DOI: 10.11817/j.ysxb.1004.0609.2020-37662
氨基功能化丙烯酸树脂的制备及其对U(Ⅵ)的吸附
刘付平1,花 榕1,刘 恒2,张 雨1,张 峰1,何非凡1,冯 宇1,郭正远1
(1. 东华理工大学 核资源与环境国家重点实验室,南昌 330013;
2. 西安蓝晓科技新材料股份有限公司,西安 710000)
摘 要:用二乙烯三胺对丙烯酸聚合物进行改性,再用氯甲烷甲基化制备一种新型的离子交换树脂SLX-D11,系统研究树脂对废水中U(Ⅵ)的吸附行为,重点考察了pH、U(Ⅵ)初始质量浓度、吸附时间和温度等因素对其吸附的影响。采用BET、SEM-EDS、FTIR对吸附前后的树脂进行表征,并对吸附机理进行探讨。结果表明:在室温下树脂投加量为0.02 g、pH为5.0、U(Ⅵ)质量浓度为250 mg/L的条件下反应15 h,其饱和吸附量达175.21 mg/g。该吸附过程符合准二级动力学模型和Langmuir模型,且吸附是自发吸热过程,升温有利于树脂对U(Ⅵ)的吸附。在U(Ⅵ)质量浓度为250 mg/L、流速为0.3 mL/min条件下,当流经液为215个床体积时树脂吸附达到饱和;选用0.5 mol/L NaCl和0.5 mol/L H2SO4混合溶液作解吸液进行解吸,相同流速下28个床体积的解吸液能将柱床上的U(Ⅵ)完全解吸。因此,SLX-D11离子交换树脂作为分离回收废水中U(Ⅵ)的吸附材料,具有吸附量大、富集倍数高、选择性高等特点,比较适用于环境废水中U(Ⅵ)的回收,具有一定的应用前景。
关键词:氨基;丙烯酸树脂;U(Ⅵ);吸附
文章编号:1004-0609(2020)-11-2726-10 中图分类号:O633 文献标志码:A
随着核工业的发展,不可避免地会产生大量的含铀废水[1]。含铀废水具有一定的化学毒性和长期的放射性危害,对人类健康和生态环境都会造成不利的影响[2]。与此同时,铀作为我国核能开发利用的主要燃料,是关系到国民经济和国家安全的重要战略物质,因此如何运用简单可靠的办法从含铀废水中分离回收U(Ⅵ),对核能的可持续发展、人类健康及环境保护均具有重要意义[3]。废水中U(Ⅵ)的去除方法有电解法[4]、化学沉淀法[5]、溶剂萃取法[6-7]、离子交换法[8]等多种方法。对于大量的低浓度含铀废水,选择离子交换法更为经济有效。徐斌等[9]采用201×7、D354FD、UA2100树脂进行从某铀矿浸出液中回收U(Ⅵ)的实验研究,对比发现,UA2100树脂对浸出液中U(Ⅵ)的吸附性能和淋洗效果均明显优于D354FD和201×7树脂,但其静态吸附容量仅为32.7 mg/mL。陈树森等[10]借助化学改性手段合成以聚苯乙烯为骨架的氨基磷酸酯螯合树脂,研究发现其对U(Ⅵ)的吸附容量可保持在110 mg/g,且具有良好的解吸效果。
本文作者采用二乙烯三胺对丙烯酸聚合物进行改性,再用氯甲烷甲基化合成制备一种新型的离子交换树脂SLX-D11,通过静态吸附、柱实验动态吸附、模型建立等方法,研究树脂吸附U(Ⅵ)的行为规律,探究影响U(Ⅵ)吸附的静态条件,优化树脂吸附分离U(Ⅵ)的工艺,旨在寻求一种更为高效吸附分离废水中U(Ⅵ)的吸附材料,达到分离回收U(Ⅵ)的目的。
1 实验
1.1 主要试剂与主要仪器
丙烯酸、二乙烯苯、羧甲基纤维素、过氧化苯甲酰(BPO)、甲苯(PhMe)、二乙烯三胺(DETA),AR,阿拉丁试剂上海有限公司生产;2,4-二硝基苯酚,AR,上海试剂三厂生产;氢氧化钠、氨水、氯化钠、无水乙醇、硝酸、盐酸、硫酸,AR,西陇科学股份有限公司生产;氯乙酸、乙酸钠、偶氮胂(Ⅲ),AR,天津福晨化学试剂厂生产;去离子水,自制。
722型可见分光光度计(天津普瑞斯仪器有限公司生产),电子分析天平(天津普瑞斯仪器有限公司生产),pH计(PHS-3C型,上海精密科学仪器有限公司生产),恒温振荡箱(CHA-S型,常州国华仪器有限公司生产),比表面积仪(Micro for TriStar Ⅱ Plus 2.02 型, 美国Micro公司生产),扫描电子显微镜(NNS-450型,荷兰飞利浦FEI公司生产),红外光谱仪(Nicolet-460型,美国Thermo Fisher公司生产)。
1.2 树脂的合成
1.2.1 白球共聚物的制备
采用文献[11]所示的方法制备白球共聚物,在500 mL三口瓶中加入100 mL一定浓度的氯化钠溶液,并在氯化钠溶液中加入一定量的羧甲基纤维素,再加入引发剂过氧化苯甲酰(BPO)、交联剂二乙烯苯、致孔剂甲苯(PhMe)以及丙烯酸所组成的油相,调节搅拌桨高度和搅拌速度,用悬浮聚合法制备丙烯酸-二乙烯苯骨架白球。反应结束后,过滤、水洗、风干、筛分得到球形产物。共聚物的合成步骤如下:
1.2.2 功能基团的引入
将白球共聚物在溶剂中溶胀,加入过量二乙烯三胺(DETA),在120 ℃下反应6 h 。反应结束后用丙酮提取,再加入氯甲烷甲基化反应制得SLX-D11树脂。用无水乙醇和去离子水反复清洗,真空干燥后备用。功能基团的引入步骤如下:
1.3 树脂的预处理
取一定量树脂装入烧杯中,用去离子水反复洗涤,直至流出水溶液澄清;先用1 mol/L的氢氧化钠溶液浸泡4~8 h,用清水洗到pH为9.0;再用1 mol/L的硝酸浸泡4~8 h,用清水洗到 pH为5.0;处理后的树脂湿法装柱,用1 mol/L的硫酸将树脂转型成硫酸型。将预处理好的树脂滤干、称质量、量体积,折算为干树脂质量,为后续实验备用[12]。
1.4 静态吸附实验
称量0.02 g的SLX-D11离子交换树脂,加入到20 mL一定质量浓度的硝酸铀酰溶液(以下简称U(Ⅵ)溶液)中,用NH3·H2O溶液或HNO3溶液调节U(Ⅵ)溶液的 pH 值,振荡至吸附平衡,离心,取定量滤液用分光光度法测定吸光度。根据式(1)可以计算吸附容量(qe):
(1)
式中:qe为吸附容量(mg/g);、分别为吸附前后U(Ⅵ)的质量浓度(mg/L);V为溶液体积(mL);M为吸附剂用量(g)。
1.5 柱实验与解吸
先将一定量的玻璃纤维装填在U型交换柱底部以便控制流速,取2 mL预处理后的树脂,湿法装入U型交换柱。再将配置好的250 mg/L的U(Ⅵ)溶液以0.3 mL/min速度流经交换柱,测定吸附后的流出液U(Ⅵ)质量浓度。当流出液中U(Ⅵ)质量浓度与流进溶液相等时,该离子交换树脂床达到饱和。
树脂床吸附达到饱和后,选用0.5 mol/L NaCl和0.5 mol/L H2SO4混合溶液作解吸液进行解吸,解吸步骤同吸附操作,每2 mL收集一次解吸流出液,测量U(Ⅵ)的质量浓度。
1.6 SLX-D11树脂的表征
使用美国Micro公司的比表面积仪(Micro for TriStar Ⅱ Plus 2.02 型),用氮气吸附容量法测定比表面积和孔结构。使用荷兰飞利浦FEI公司的扫描电子显微镜(NNS-450型)观察吸附前后树脂的表面形貌。使用美国Thermo Fisher公司的红外光谱仪(Nicolet-460 型)检测吸附前后树脂的特征峰,扫描范围为400~4000 cm-1。
2 结果与讨论
2.1 SLX-D11与传统商业树脂的物化性质比较
离子交换树脂的溶胀通常会对树脂的使用造成不良影响,如降低树脂的机械强度或导致树脂破碎;同时也会在树脂层中产生沟道,从而导致流经液在床层内分布不均,而产生“偏流”。因此,研究和比较了SLX-D11与其他两种以苯乙烯-二乙烯苯为骨架的传统商业树脂U18J和732的溶胀性质。如图1 所示,与另外两种树脂相比,SLX-D11几乎没有溶胀;就干堆积密度而言,SLX-D11与U18J和732相比并无明显差异,但是较大的湿堆积密度意味着相同体积的柱床可以填充更多的SLX-D11,因此,SLX-D11在溶胀性质方面优于两种传统商业树脂。
图1 三种树脂的溶胀性质比较
Fig. 1 Comparison of swelling properties of three resins
通过BET分析检测了三种树脂的孔结构信息。如表1所示,SLX-D11的比表面积和孔体积明显大于商业树脂的。较大的比表面积不仅有助于快速的吸附动力学,而且可以使大量的吸附位点暴露,这有助于提高官能团的可用性。平均孔径为1.85 nm,与较大的比表面积和孔体积相比,表明SLX-D11是一种中空多孔结构的微孔材料。
表1 三种树脂的孔隙结构
Table 1 Pore structure information of three resins
2.2 pH值对吸附性能的影响
对于阴离子交换树脂而言,pH值对U(Ⅵ)的吸附有着重要影响,其会改变树脂表面的电荷排布及功能基团的活性[13]。为了探究pH值对树脂吸附性能的影响,分别称取0.02 g(干质量)预处理后的 SLX-D11树脂加入到样品瓶中,加入20 mL质量浓度为50 mg/L的不同pH值U(Ⅵ)溶液,在室温下振荡24 h,用分光光度法测定U(Ⅵ)质量浓度,根据pH值与吸附量作图,结果如图2所示。由图2可知,溶液pH值对树脂吸附U(Ⅵ)的影响比较显著,pH在3.0~8.0之间,树脂对U(Ⅵ)的吸附效果较好,吸附量在30 mg/g以上,并且在pH为5.0时吸附量达到最大。当 pH<5.0时,树脂的吸附量随 pH 值的上升而增大,是因为强酸性条件下,SLX-D11树脂上的胺基易被质子化,吸附U(Ⅵ)的官能团含量降低,导致U(Ⅵ)吸附容量降低[14]。当 pH>5.0时,吸附量又随pH 值的上升而减小,可能是铀酰离子的沉淀造成的。因此,后续实验选择pH为5.0。
图2 pH值对SLX-D11吸附U(Ⅵ)的影响
Fig. 2 Effect of pH on U(Ⅵ) adsorption by SLX-D11
2.3 SLX-D11树脂的吸附动力学
树脂吸附过程是一个动态吸附平衡过程,其吸附时间可以反映吸附动力学规律。在pH值为5.0,U(Ⅵ)质量浓度为50 mg/L的条件下,考察吸附时间对SLX-D11树脂吸附U(Ⅵ)的影响,结果如图3所示。从图3中可以看出,SLX-D11树脂的吸附量随着吸附时间的增加而增大,在900 min(15 h)时吸附达到平衡,吸附容量趋于稳定。当吸附时间大于15 h后,树脂的功能基团活性位点已基本被占据,树脂吸附量不会发生明显的变化,因此15 h是SLX-D11树脂的最佳吸附时间。
图3 时间对SLX-D11吸附U(Ⅵ)的影响
Fig. 3 Effect of time on U(Ⅵ) adsorption by SLX-D11
通过准一级动力学方程[15]和准二级动力学方程[16]来描述吸附过程,其对应的表达式如下:
(2)
(3)
式中:qe为吸附平衡时的吸附量(mg/g);qt为t时刻的吸附容量(mg/g);k1为准一级动力学速率常数;k2为准二级动力学速率常数。
如图4所示,通过准一级模型和准二级模型对SLX-D11树脂吸附U(Ⅵ)的过程进行拟合,发现准二级动力学模型(=0.992)拟合效果更好,表明该吸附过程更符合准二级动力学模型,吸附过程以化学吸附为主。
2.4 SLX-D11树脂的吸附等温线
吸附达到平衡时,吸附剂的平衡特性可以用吸附等温线来表示。称取0.02 g(干质量)SLX-D11树脂于样品瓶中,加入不同初始质量浓度的U(Ⅵ)溶液20 mL(pH=5.0)。在室温下振荡吸15 h,测定吸附后的U(Ⅵ)质量浓度,根据U(Ⅵ)初始质量浓度与吸附量作图,结果如图5所示。由图5可知,树脂的吸附容量随U(Ⅵ)初始质量浓度的升高而增大,当初始质量浓度为250 mg/L时,吸附达到饱和,吸附容量趋于稳定,此时SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附容量为175.21 mg/g。
采用Langmuir和Freundlich模型拟合等温曲线[17],探究SLX-D11离子交换树脂对U(Ⅵ)吸附的机理和吸附特性公式如下:
(4)
(5)
式中:为平衡时溶液中U(Ⅵ)的质量浓度(mg/L);qe为平衡时的吸附量(mg/g);qm、KL、KF和n为表示吸附能力常数。
两种不同模型的拟合曲线如图6所示。由图6可知,SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附行为更符合Langmuir吸附等温模型(=0.973),表明该吸附过程属于单分子层吸附,计算可得理论吸附容量为181.57 mg/g,与实验所得175.21 mg/g相差较小。SLX-D11树脂与其他吸附U(Ⅵ)的树脂性能比较如表2所示。不管是传统的商业树脂201×7、D354FD、UA2100[9],还是目前铀矿工业中应用广泛的D231树脂[18]或其他树脂,SLX-D11树脂与之相比都表现出更加优异的吸附性能,这归因于SLX-D11树脂较大的比表面积和较低的溶胀率。
图4 动力学模型拟合曲线
Fig. 4 Fitting curves of pseudo-first-order kinetic model (a) and pseudo-second-order kinetic model (b)
图5 初始质量浓度对SLX-D11吸附U(Ⅵ)的影响
Fig. 5 Effect of initial mass concentration on U(Ⅵ) adsorption by SLX-D11
2.5 SLX-D11树脂的吸附热力学
称取4份0.02 g (干质量)SLX-D11树脂于样品瓶,分别加入20 mL pH为5.0,U(Ⅵ)初始质量浓度为50 mg/L的U(Ⅵ)溶液,探究温度对树脂吸附的影响。由于树脂在高温下易失活,因此,该实验温度选择在298.15、303.15、308.15和313.15 K下进行,振荡15 h,用分光光度法测定吸附后的U(Ⅵ)质量浓度,实验结果如图7所示。从图7中可以看出,在选择温度范围内,随着温度的升高,SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附量逐渐上升,这表明升温有利于SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附。考虑到实际操作以及经济效益,选用在室温下进行实验。
通过吉布斯自由能公式[20]计算ΔG、ΔH和ΔS的值,如表3所示,SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附是自发的吸热过程,在一定温度范围内,升温有利于吸附的进行。
2.6 干扰离子的影响
图6 Langmuir和Freundlich模型拟合曲线
Fig. 6 Fitting of Langmuir (a) and Freundlich (b) models for U(Ⅵ) adsorption bySLX-D11
表2 与其他吸附U(Ⅵ)的树脂性能比较
Table 2 Comparison of adsorption performance with reported resins for U(Ⅵ)
表3 热力学函数值
Table 3 Thermodynamic function value
图7 温度对SLX-D11吸附U(Ⅵ)的影响
Fig. 7 Effect of temperature on U(Ⅵ) adsorption by SLX-D11
本文旨在研究从废水中回收U(Ⅵ),而Cl-、、Fe3+是废水中常见的干扰离子,因此,考察了在不同浓度的Cl-、、Fe3+存在下对SLX-D11树脂吸附U(Ⅵ)的影响,实验结果如表4所示。由表4可以观察到,随着Cl-浓度的增加,SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附量有所降低,不仅是由于Cl-的存在会与硝酸铀酰配合阴离子竞争吸附,而且由于 Cl-与 也能发生配合作用,会影响硝酸铀酰配合阴离子的形成及其稳定性;随着浓度的增加,SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附量有所上升,这是由于和发生配合作用,更有利于树脂对U(Ⅵ)的吸附;随着Fe3+浓度的增加,SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附量有略微下降,是由于Fe3+与形成配合物从而竞争树脂上的吸附位点造成的。当干扰离子浓度低于0.05 mol/L时,吸附量不会受到太大的影响,表明SLX-D11树脂对U(Ⅵ)具有较高的选择性。
表4 干扰离子对SLX-D11吸附U(Ⅵ)的影响
Table 4 Effect of interference ions on U(Ⅵ) adsorption by SLX-D11
2.7 柱实验与解吸
通过柱实验测定SLX-D11树脂在交换柱中提取U(Ⅵ)的性能。从图8中可以看出,吸附曲线为“S”型,表明该柱实验系统运行良好。流出液体积达到95个床体积(BV)时为穿透点,然后穿透曲线开始大幅上升,表明SLX-D11树脂具有优异的扩散和离子交换速度[21]。当流出液体积达215个床体积(Bed volume,BV)时,吸附达到饱和,穿透曲线趋近于平衡。此时,饱穿比(饱和点与穿透点体积之比)为2.26接近于2。在此吸附条件下,对于工艺连续吸附应用可采用三塔串联的工艺系统,即两个塔作为吸附塔,第三塔作为备用塔或者淋洗解吸塔。当第二塔的树脂床穿透时,第一塔的树脂床就能达到吸附饱和。此外,Thomas模型[22]可用于拟合穿透曲线,计算得出相关系数=0.993,Thomas模型拟合吸附容量为187.80 mg/g,接近于静态实验中观察到的值。然而,根据质量平衡,实际吸附量为182.30 mg/g,实际值和估计值非常接近,表明实验结果真实有效。
对吸附达到吸附饱和后的交换柱树脂床,用解吸液进行解吸,监测每次流出液中U(Ⅵ)质量浓度,最后绘制解吸曲线如图9所示。流出液体积为3 BV时,含U(Ⅵ)量最高;随着解吸液体积增加, U(Ⅵ)含量逐渐降低,流出液体积为28 BV时解吸基本完成。
图8 Thomas模型拟合穿透曲线
Fig. 8 Fitting penetration curves of Thomas model
图9 交换柱树脂床的解吸曲线
Fig. 9 Desorption curve of exchange column beds
3 SLX-D11吸附U(Ⅵ)的机理分析
3.1 SEM-EDS分析
通过SEM-EDS对吸附前后的SLX-D11进行表征,结果如图10所示。由图10(a)可见,吸附前的SLX-D11表面粗糙,均匀分布着许多大小相近的孔隙,这种结构为吸附U(Ⅵ)提供了更多的活性位点,使更多的功能基团暴露,从而增强了SLX-D11对U(Ⅵ)的吸附能力。由图10(b)可见,SLX-D11吸附U(Ⅵ)后表面变得更加粗糙,且出现了层状的褶皱结构,这说明有U(Ⅵ)沉积在SLX-D11表面,表明SLX-D11具有对U(Ⅵ)的吸附能力。EDS分析也能和SEM结论相吻合,如图10(c)所示,吸附前SLX-D11的元素组成主要有C、N、O,可以形成酰胺基和氨基等功能基团,从而对U(Ⅵ)展现出吸附能力;如图10(d)所示,吸附后新出现了U元素的峰,且U元素摩尔分数达到0.15%,说明酰胺基和氨基功能基团与U(Ⅵ)发生作用,从而使U(Ⅵ)成功吸附在SLX-D11上。
图10 SLX-D11吸附U(Ⅵ)前后的SEM像和EDS谱
Fig. 10 SEM images and EDS spectra of SLX-D11
3.2 FTIR分析
SLX-D11树脂吸附U(Ⅵ)前后的FTIR谱如图11所示。吸附前,3441 cm-1处为N—H键伸缩振动峰,1635 cm-1和1593 cm-1处为C=O键的弯曲振动峰,1344 cm-1处为C—N键伸缩振动峰,表明成功的将功能基团接枝到树脂上。吸附后3441 cm-1处的N—H键伸缩振动峰位移到3464 cm-1处,且在3424 cm-1处出现了氢键的振动峰;位于1635 cm-1和1593 cm-1处的C=O键的弯曲振动峰位移到1650 cm-1处,同时位于1344 cm-1处的C—N键伸缩振动峰位移到1384 cm-1处且峰强度有所减弱,表明SLX-D11对U(Ⅵ)的吸附主要是酰胺基团的鳌合作用和氨基与铀酰离子结合发生离子交换作用。在波数为1108 cm-1的位置出现了新的[O=U=O]2+吸收峰,表明U(Ⅵ)成功吸附在SLX-D11树脂上[23]。此结论与SEM-EDS分析所得结论相符。
图11 SLX-D11吸附U(Ⅵ)前后的红外光谱图
Fig. 11 FTIR spectra of SLX-D11 before and after U(Ⅵ) adsorption
4 结论
1) 在室温下SLX-D11树脂投加量为0.02 g、pH为5.0、U(Ⅵ)质量浓度为250 mg/L的条件下反应15 h,其饱和吸附量达175.21 mg/g。SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附性能明显优于传统的商业树脂和目前应用广泛的工业吸U(Ⅵ)树脂。
2) 吸附过程符合准二级动力学模型和Langmuir模型且<0,表明SLX-D11树脂对U(Ⅵ)的吸附是自发的主要受化学作用控制的单分子层吸附过程。
3) 柱实验所得穿透曲线为“S”型,饱穿比为2.26,接近于2,工业应用中适用于三塔串联的工艺系统。柱实验所得饱和吸附容量为182.30 mg/g,与静态实验的饱和吸附量相近。
4) BET、SEM-EDS、FTIR等表征分析表明,SLX-D11离子交换树脂具有较大的比表面积和较低的溶胀率,其对U(Ⅵ)的吸附主要是树脂表面的氨基与铀酰离子发生作用,从而使U(Ⅵ)吸附在树脂上。
因此,SLX-D11离子交换树脂作为分离回收废水中U(Ⅵ)的吸附材料,具有吸附量大、富集倍数高、选择性高等特点,比较适用于环境废水中U(Ⅵ)的回收,具有一定的应用前景。
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Preparation of amino functionalized acrylic resins and adsorption of U(Ⅵ)
LIU Fu-ping1, HUA Rong1, LIU Heng2, ZHANG Yu1, ZHANG Feng1, HE Fei-fan1, FENG Yu1, GUO Zheng-yuan1
(1. State Key Laboratory of Nuclear Resources and Environment, East China University of Technology, Nanchang 330013, China;
2. Sunresin New Materials Co., Ltd., Xi’an 710000, China)
Abstract: A new type of ion exchange resins SLX-D11 was prepared by modification of acrylic polymer with diethylenetriamine and methylation of chloromethane. The effects of pH, initial mass concentration of U(Ⅵ), adsorption time, temperature and other factors on its adsorption efficiency were investigated by static batch experiments.BET, SEM-EDS and FTIR were used to characterize the resins before and after adsorption. The results show that the saturated adsorption capacity reaches 175.21 mg/g when resins dosage is 0.02 g, pH is 5.0, mass concentration of U(Ⅵ) is 250 mg/L and adsorption time is 15 h. The adsorption behavior can be precisely described by the pseudo-second-orderkinetic model and Langmuir isothermal model. In addition, the adsorption is a spontaneous endothermic process, and temperature rise is beneficial to adsorption of U(Ⅵ) by SLX-D11resins. Under the condition that the mass concentration of U(Ⅵ) is 250 mg/L and the flow rate is 0.3 mL/min, the adsorption reaches saturation when the flow volume reaches 215 bed volumes. The mixed solution of 0.5 mol/L NaCl and 0.5 mol/L H2SO4 is selected as desorption solution. At the same flow rate, the desorption solution of 28 bed volumes can completely desorbed U(Ⅵ) on the column bed. So, as a adsorption material for separating and recovering U(Ⅵ) from the wastewater, SLX-D11 ion exchange resins has the characteristics of large adsorption capacity, high enrichment ratio and high selectivity. It is applicable to the recovery of U(Ⅵ) from environmental wastewater and has certain application prospects.
Key words: amino; acrylic resins; U(Ⅵ); adsorption
Foundation item: Project(21761002) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project (NRE1313) supported by the State Key Laboratory of Nuclear Resources and Environment, China; Project (JCKY2017401C005) supported by the Basic Research on National Defense, China; Project supported by the Plan of Nuclear Energy Development, China
Received date: 2019-11-20; Accepted date: 2020-05-28
Corresponding author: HUA Rong; Tel: +86-13767658741; E-mail: huarong80@126.com
(编辑 何学锋)
基金项目:国家自然科学基金资助项目(21761002);核资源与环境国家重点实验室项目(NRE1313);国防基础科研项目(JCKY2017401C005);核能开发项目
收稿日期:2019-11-20;修订日期:2020-05-28
通信作者:花 榕,副教授,博士;电话:13767658741;E-mail:huarong80@126.com