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Jahn-Teller效应而导致循环性能下降;当温度低于800 ℃烧结时,LiNi0.5Mn1.5O4发育衰退,导致层状结构成分升高,而层状结构在Li+脱嵌时,Ni离子会进入Li层,增大了阳离子混排程度,阻碍锂离子的扩散;在800 ℃进行烧结时,层状和尖晶石结构发育良好,使锂离子更容易在层状和三维隧道相互补充下进行脱嵌行为,减少锂离子迁移的阻力和损耗,进而表现出较好的循环性能. 图5  ......
; 锰氧化物具有资源丰富,价格低廉(锰价仅为钴价的1/20),低毒性,安全性能好等优点,被认为是一种很有前景的高比能量锂离子电池正极材料[1].然而,锰酸锂材料在锂离子电池实际应用中仍然存在很多问题,如:尖晶石LiMn2O4由于存在Jahn-Teller晶格扭变,在高电压[2]和高温下(一般大于50 ℃)[3]易溶解在电解液中,导致循环容量迅速衰减;层状LiMnO2在深度循环时极易向尖晶......
instability due to Jahn-Teller effect and dissolution of manganese into electrolyte during cycling of charging and discharging[6-8]. This problem can be solved to a great extent by substitution of other...] AURBACH D, LEVI M D, LEVI E, TELLER H, MARKOVSKY B, SALITRA G, HEIDER U, HEIDER L. Common electroanalytical behavior of Li interaction processes into graphite and transition metal oxides [J]. J......
于d6电子构型[8], 根据配体的强弱, 可以形成高自旋配合物或低自旋配合物. 对于高自旋配合物, 其基谱项5D在八面体场的作用下分裂成为5T2g和5Eg, 前者能量低于后者, 电子光谱来自于5T2g→5Eg跃迁, 本来只有1个峰, 但由于Jahn-Teller畸变这个峰会出现分裂; 对于低自旋配合物, 则可能产生两个跃迁, 即1A1g→1T1g, 1A1g→1T2g, 从而产生两个独立的吸收峰......
积小,能量密度大的锂离子电池在便携电子设备和电动汽车等领域具有很好的发展前景.其中层状结构正极材料LiCoO2已经得以大规模商业化应用,但是由于钴的毒性和高成本,其进一步的发展受到了限制[1-2];LiMn2O4材料由于在充放电过程中产生Jahn-Teller效应,发生形变,使其容量衰减较快,循环性能较差[3];LiNiO2具有与LiCoO2相似的层状结构,毒性小,成本低,容量大,但因镍倾向于形成......
异的电化学性能[6].此外,LiMnPO4在充放电过程中,由于Mn3+的Jahn-Teller效应,LiMnPO4和MnPO4相互转化的体积变化而产生的表面应力,严重影响了其充放电性能[7].到目前为止,很少有获得可逆容量超过120 mA·h/g 的LiMnPO4材料[1, 7-10].当Fe和Mn在橄榄结构的4c位置共存时,可以获得较高的可逆容量,与单一的LiFePO4材料相比,电池的能量密度也......
,使得结构转向更加有序的八面体结构,从而可以有效抑制Jahn-Teller效应[22].随着煅烧时间的增加,样品的I(400)/I(311)逐渐增大,说明随着反应时间增加,Li取代16d位置的Mn越多. 表1 400 ℃,不同煅烧时间下制备的前驱体的晶体结构参数 Table 1 Cell parameters of precursors calcined at 400......
廉且综合性能优良的新型正极材料成为当务之急.研究者曾经认为LiNiO2和LiMn2O4是最佳替代产品,但LiNiO2合成条件苛刻,热稳定性较差[3],而LiMn2O4由于Jahn-Teller效应和锰溶解导致其循环衰减较快,且高温性能较差[4].于是,众多研究者将目光集中在用过渡金属来替代LiCoO2中的钴,从而获得LiNixCo1-xO2和LiNixMn1-xO2[5-6]等.其中......
as a promising candidate for commercial applications. However, its further development is limited by the toxicity and high expense of cobalt [3]. Due to the Jahn-Teller effect, LiMn2O4 suffers from......
注[3-7].LiNi0.5Mn1.5O4的研究热点包括新合成方法的开拓,表面包覆和体相掺杂等.在合成方法方面,先后出现了高温固相合成法,溶胶-凝胶法,燃烧法,共沉淀法,流变相法等方法[8-10].但研究表明:由于锰溶解,电解液分解以及Jahn-Teller效应的产生,不管采用何种合成方法制备的LiNi0.5Mn1.5O4,或多或少都存在容量衰减的问题.因此,为了减少LiNi0.5Mn1.5O4材......