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La1/3Sr2/3Mn1-xFexO3(x=0,0.05)中电荷有序现象的超声研究 张士龙1,孔辉1,朱长飞1,谢津桥1,苏金瑞1 (1.中国科学技术大学材料科学与工程系内耗与固体缺陷实验室,合肥,230026) 摘要:系统研究了La1/3Sr2/3Mn1-xFexO3(x=0,0.05)单相多晶样品在20-300 K温区内的电荷输运性质和超声特性.结果表明,La1/3Sr2/3MnO3样品在235 K存在明显的电荷有序现象,但是极少量的Fe取代Mn就会有效地抑制电荷有序现象的发生.伴随电荷有序现象的发生声速出现极大的软化,其相对变化超过5%,这表明La1/3Sr2/3Mn1-xFexO3中存在剧烈的电-声子相互作用,分析指出该电-声子耦合主要起源于Jahn-Teller效应. 关键词:La1/3Sr2/3Mn1-xFexO3; 电荷有序; 超声声速; [全文内容正在添加中] ......
尖晶石LiMn2O4的表面修饰改性 金超1,吕东生1,李伟善1 (1.华南师范大学,化学系,广东,广州,510631) 摘要:尖晶石LiMn2O4是很有发展前途的锂离子电池正极材料,但它在循环过程中存在着容量衰减的问题.介绍了几种容量衰减机理:Mn的溶解,Jahn-Teller效应以及氧的缺陷.表面修饰是1种抑制尖晶石LiMn2O4容量衰减的有效方法.还介绍了几种表面修饰尖晶石LiMn2O4的方法:锂硼氧化物玻璃(LBO)包覆,碳酸盐包覆,乙酰丙酮包覆,LiCoO2包覆,金属氧化物包覆.其中用Li-CoO2包覆的方法具有优异的效果. 关键词:尖晶石LiMn2O4; 容量衰减; 包覆; [全文内容正在添加中] ......
La1/3Sr2/3Fe0.985Mn0.015O3中电荷有序现象的超声研究孔辉,沈云甫安徽工业大学冶金与资源学院摘 要:本文研究了La1/3Sr2/3Fe0.985Mn0.015O3单相多晶样品在低温下的电荷输运性质和超声特性.电阻测量结果表明,样品在190K处发生了电荷有序相变.而超声声速从室温开始就出现了明显的软化,在电荷有序温度(T CO)附近达到最小值,随后又急剧硬化,同时伴随着一个衰减峰.分析指出这是由于电-声子相互作用导致的结果,该电-声子耦合起源于Fe4+的Jahn-Teller效应.电荷有序温度之下超声声速出现了新的软化,该现象起源于Fe4+和Fe5+由于离子半径不同导致的呼吸模式的晶格扭曲.关键词:铁氧化物;电荷有序;超声;......
appears at about 41 K.The magnetism phenomenon of the samples is mainly due to the competition between double exchange and Jahn-Teller coupling.The Jahn-Teller coupling becomes weak,and the double......
尖晶石型Li1.03Mn1.4Ni0.57O4的制备与电化学性能 连锦明1,刘金秀1,陈前火1,童庆松1 (1.福建师范大学,化学与材料学院,福建,福州,350007) 摘要:用液相合成法合成出掺锂,镍的锂锰氧化物,用FT-IR,XRD,XPS对材料的结构及表面物质状态进行了表征,并研究了其在有机电解液中的电化学性能,实验结果表明:所合成出的样品具有典型的尖晶石的各衍射峰,但也是Ni-O杂晶相存在,样品表面中锰呈+4价,镍为+2和+3价的混合价,锰化合价的提高有利于晶胞收缩,稳定尖晶石的结构以及材料在深度放电时抑制Jahn-Teller效应的发生.样品的主要放电平台在4.5V以上,循环性能很好,适合做5V锂离子电池的正极材料. 关键词:Li1.03Mn1.4Ni0.57O4; 制备; 正极材料; 锂离子电池; 尖晶石; [全文内容正在添加中] ......
Li1.02CoxCryMn2-x-yO4的固相合成及性能表征 戴永年1,李伟宏1,姚耀春1,任海伦2 (1.昆明理工大学材料与冶金工程学院,云南650093;2.天津大学化工学院,天津,300072) 摘要:采用固相法合成锂离子正极材料尖晶石相Li1.02CoxCryMn2-x-yO4,研究元素Co,Cr不同掺杂量对产物的结构,晶胞常数,电化学性能和电池内阻的影响.分析表明,掺杂少量的Co,Cr的LiMn2O4依然保持着尖晶石结构;晶胞常数随掺杂量的增加而减小,从而使尖晶石的比表面积增大,有利于提高电池的初始容量;并有效地抑制了充放电过程中的Jahn-Teller效应和Mn3+的歧化反应.掺杂Co,Cr后Li1.02MnO4初始容量有所下降,且随掺杂量增加而减小,但能明显改善材料的循环性能. 关键词:固相法; Co,Cr掺杂; 电化学性能; 交流阻抗; [全文内容正在添加中] ......
掺杂尖晶石型锂锰氧化物的合成与电化学性能研究 连锦明1,陈前火1,童庆松1 (1.福建师范大学化学与材料学院,福建福州,350007) 摘要:用液相法合成出掺锂,镍,钛的尖晶石锂锰氧化物.用FT-IR,XRD,XPS对合成的材料进行了表征, 并研究了电化学性能.研究结果表明: 掺锂,镍,钛样品在进行充放电时, 在4V区域, 其初始放电容量高达140.9mAh/g, 循环性能明显好于纯尖晶石样品, 主要原因可以归结于掺入的镍,钛离子替换了部分处于16d位置的锰离子, 导致尖晶石晶胞出现收缩和锰的价态提高, 从而抑制Jahn-Teller效应, 提高了尖晶石结构的稳定性. 关键词:尖晶石; 掺杂锂锰氧化物; 锂离子电池; [全文内容正在添加中] ......
Al离子掺杂正极材料LiMn2O4的高温循环性能 张玲1,李智敏1,罗发1,朱冬梅1,周万城1 (1.西北工业大学,凝固技术国家重点实验室,陕西,西安,710072;2.西安电子科技大学技术物理学院,陕西,西安,710071) 摘要:采用固相反应法分别合成正极材料LiMn2O4和LiAlxMn2-xO4(x=0.05,0.1,0.3).对它们进行XRD和SEM测试,并对比了高温下的循环性能.结果显示:除Al掺杂量x=0.3时,合成物出现了LiAlO2杂质相外,其余皆具有单一的尖晶石相结构.掺杂后的晶体颗粒比较圆润.LiMn2O4在高温下经过20次循环后,其比容量降低29%,衰减很快.造成衰减的主要原因是Mn3+歧化反应生成的Mn2+在电解液中的溶解,以及Jahn-Teller效应.通过阳离子Al3+的掺杂,有效的提高了尖晶石LiMn2O4的高温循环性能. 关键词:正极材料; 锰酸......
Tb1-xHoxMnO3的水热合成与结构模拟郭峰,郑德山西安工业大学材料与化工学院摘 要:用水热法合成了一系列Tb1-xHoxMnO3钙钛矿型A位掺杂锰酸盐,借助XRD,SEM,Raman等手段对产物进行表征,同时运用计算机模拟手段对实验进行验证.结果表明:随着Ho掺杂量的增加,结晶度随着提高,X-ray衍射峰变得越尖锐,从拉曼光谱能够看出,掺杂量的增加,拉曼谱线出现蓝移,分析认为出现这种情况是由于Ho3+的直径比Tb3+小,可以有效降低Jahn-Teller畸变的发生,使得结构趋于规整,这一情况可以从SEM图中得到验证,利用软件模拟出晶体的三维图,可以看出产物属于Pbnm空间结构的钙钛矿.关键词:锰氧化物;水热法;结构模拟;......
锂离子二次电池正极材料氧化锰锂的研究进展 姜长印1,吴宇平1,李阳兴1,万春荣1 (1.清华大学核能技术设计研究院,北京,100084) 摘要:综述了最近几年对于锂离子二次电池正极材料氧化锰锂的研究.研究的氧化锰锂材料主要有尖晶石结构的LiMnO,LiMnO和LiMnO以及层状结构的LiMnO.对于LiMnO,通过引入适当的杂原子和采用新的溶胶-凝胶法制备,可以有效地克服Jahn-Teller效应所造成的容量衰减现象.LiMnO和LiMnO可以用低温方法合成,能作为3V锂离子二次电池的理想正极材料,层状结构LiMnO的容量比目前常用的正极材料的质量容量均要高,可达Z70mAh/g,而且循环性能也比较理想.随电子技术的发展,以氧化锰锂为正极的锂离子二次电池将得到广泛的应用. 关键词:锂离子二次电池; 正极; 氧化锰锂; 进展; [全文内容正在添加中] ......