中国有色金属学报

中国有色金属学报 2003,(02),404-408 DOI:10.19476/j.ysxb.1004.0609.2003.02.024

形状记忆合金CuZnAl的扩散焊接头组织性能

郭立伟 于彦东 谷丰 李丹 孟工戈

哈尔滨理工大学机械动力工程学院,哈尔滨理工大学机械动力工程学院,哈尔滨理工大学机械动力工程学院,哈尔滨理工大学机械动力工程学院,哈尔滨理工大学机械动力工程学院 哈尔滨150080 ,哈尔滨150080 ,哈尔滨150080 ,哈尔滨150080 ,哈尔滨150080

摘 要:

采用铜、镍为中间层,研究了形状记忆合金CuZnAl扩散焊的焊接性能。利用金相显微镜、扫描电镜、电子探针对接头进行了微观分析。结果表明:不加中间层或采用铜为中间层焊接效果不好;而采用镍为中间层时,试样经扩散焊后,焊缝区窄、变形小,锌、铝挥发较少,相变点比焊前略低,焊后接头拉伸强度比母材有所降低,断口呈脆性断裂,其形状记忆指数可达到母材的91%。

关键词:

CuZnAl形状记忆合金;扩散焊;中间层;

中图分类号: TG407

作者简介:郭立伟(1974),女,讲师,博士研究生.;

收稿日期:2002-05-17

基金:国家自然科学基金资助项目(59971007);

Weldability of CuZnAl alloy in diffusion bonding

Abstract:

Adopting copper and nickel as interlayer, the weldability of CuZnAl alloy diffusion bonding was studied. The results show that, the joint of diffusion bonding has poor weldability without interlayer or using copper as interlayer; but using nickel as interlayer it has little deformation, narrow HAZ, slight volatilization of Zn and Al, low transition point, and the ratio of shape memory recovery of the joint to the matrix is 91%. By tensile tests, the joint shows brittle fracture which makes its tensile strength lower than the matrix.

Keyword:

CuZnAl; shape memory;diffusion;

Received: 2002-05-17

形状记忆合金CuZnAl作为一种功能材料与NiTi记忆合金相比,它具有成本低廉、 加工容易、 对温度特别敏感、 电阻低等特点。 当前实用化形状记忆合金器件主要是NiTi和Cu基形状记忆合金制造的形状简单的器件 [1,2] 。 为了扩大其应用范围,将其焊接成更加复杂的形状是一个重要途径。 然而据有关资料记载,用TIG焊焊接效果不佳,焊缝区组织层转变为α-固溶体和β相组织,影响接头的形状记忆效应 [3] 。 用激光束、 电子束焊接时可获得较好的结果,不过高温会引起脆性氧化物、 氮化物和金属间化合物的形成,因而损害材料的力学性能 [4,5,6] 。 用电阻点焊焊接NiTi合金网结构中的十字搭接接头时,易引起飞溅、 过热等缺陷,使接头的热影响区增大,吸气增加,强度和塑性下降,对形状记忆效应也有一定影响 [7] 。 近来发现采取低温固态扩散焊焊接NiTi合金能使接头保持很好的形状记忆效应和力学性能 [8] 。 对于常用的CuZnAl形状记忆合金的固态扩散焊研究,国外有人采用银为中间层 [9] ,而国内则未见报导。 故本文作者采用纯镍、 纯铜为中间层对CuZnAl形状记忆合金试样进行扩散焊,并对接头性能进行探讨,从而为该合金的应用奠定基础。

1 实验

1.1 样品制备

将Cu-1电解铜、 Zn-1锌锭、 Al-0铝锭在硅棒坩埚炉中熔炼后铸锭,经780 ℃均匀化5 h后轧制成6 mm和2 mm厚的板材,再把6 mm厚板材加工成长60 mm、 宽30 mm的对接试样,对其待焊表面进行表面机加工,使表面粗糙度Ra≤3.2 μm,以便获得平整光洁的表面,保证焊接间隙极小,微观上紧密接触点尽可能地多。 焊前还要用丙酮清洗待焊表面及中间层表面,以便去除表面油污。

1.2 扩散焊焊接工艺参数

采用辐射加热真空扩散焊机对试样进行焊接,焊接的工艺规范参数如表1所列。 焊接后的样品应进行淬火+时效处理以得到具有形状记忆效应的马氏体组织,其热处理工艺如图1所示。

表1 扩散焊焊接工艺参数

Table 1 Process parameters of diffusion bonding


Sample
number
Material Inter
layer
Welding
temperature/K
Heating rate/
(K·min-1)

1
CuZnAl 850 30

2
CuZnAl Cu 750 30

3
CuZnAl Ni 800 30

Sample
number
Cooling rate/
(K·min-1)
Pressure/
MPa
Isothermal
holding/min
Shielding
gas

1
25 5 30 Ar

2
25 5 30 Ar

3
25 5 30 Ar

图1 热处理工艺

Fig.1 Process of heat treatment

1.3 性能测试

将焊好的试样沿垂直焊缝方向切割成条状,然后在Instron Model1186拉伸机上进行强度测试。 用EDAX电子探针分析焊缝区(中间层、 扩散区)、 基体成分变化情况。 利用光学显微镜和S570扫描电镜进行焊缝组织和拉伸断口的观察。 取2 mm厚板材焊接后切割成丝,用电阻电桥法测试其相变点,即MsMfAsAf点; 测试焊接后样品的单向恢复率。

2 结果分析

2.1 中间层对扩散焊接头强度的影响

1) 不加中间层

在5 MPa压力、 850 K温度下保温30 min,焊接样品发生明显的塑性变形,如图2所示,但是两块基体没有接合上。 这是因为扩散焊温度高于β相的临界温度 [10] ,此时β相的延展性和韧性显著增加。 而且,此种成分的CuZnAl合金在850 K的扩散焊温度下,处于(α+β)区内,而α相也具有良好的塑性,所以容易发生塑性变形。 另外,由于基体中含有Al,会在待焊表面形成一层致密的氧化膜,在扩散焊温度下,基体塑性好,难以通过破碎作用完全去除氧化膜。

2) 纯铜中间层

加入纯铜为中间层,在750 K、 5 MPa下保温30 min,母材焊接不好,连接强度只有40 MPa左右。 其原因是在基体表面有一层致密的氧化膜,严重阻碍原子的扩散,影响焊接效果。

3) 纯镍中间层

加入镍为中间层,在800 K、 5 MPa下保温30 min,样品连接在一起,并经拉伸测试,试验结果如表2所列。 由表可见,焊接效果较好。 其原因是铜和镍这两种金属的塑性差别不大,在5 MPa压力下能够形成致密接触,且铜与镍在整体扩散过程中,形成无限连续的固溶体 [11] 。 另外,在高温下铝能溶于镍中,能形成γ相和γ′相,由于γ相和γ′相都是面心立方晶格,其晶格常数也非常接近,大约只相差0.5%。 因此γ′相势必与基体γ相形成共格体,两者的每个晶胞的各面和各棱边都是互相平行的,所以镍和铝原子之间会产生很强的键合力。 当铝原子运动到与镍原子相关的位置时就形成小的有序原子团并且相对稳定,即使溶质浓度较高,铝原子不发生长距离的迁移,也容易形成这样的原子团,而且形核很快。 因而增加了扩散焊的扩散驱动力,焊接顺利进行。

图2 不加中间层焊后外观

Fig.2 Surface of sample without medium-film after diffusion bonding

表2 镍夹层扩散焊试样拉伸强度值

Table 2 Tensile strength of sample using Ni as interlayer after welding


No.
Cross section
area/mm2
Tension
stress/N
Tensile
strength/MPa

1
9.87×7.15 6 775 96.00

2
10.38×7.15 7 025 94.65

3
7.87×7.15 4 675 83.08

3个试样均断裂于焊缝,其平均抗拉强度值(91.24 MPa)大约为母材(240 MPa)的三分之一。 拉伸断口平整,宏观显示为脆性断裂,如图3所示。

图4所示为断口的微观形貌,呈混合断口。 其中,图4(a)所示是晶间断裂,有较明显的晶界刻面的冰糖状形貌; 图4(b)所示是脆性相解理断裂,断裂面上有大量河流花样,另外在晶面上还有一些黑色圆点,这是焊接过程中,由于扩散过程进行不彻底而留下的一些孔穴,这也是导致接头抗拉强度低于母材的原因之一。

2.2 以镍为中间层的接头的成分分布

在图5所示的位置上,用电子探针检测由焊缝中心至母材的成分变化情况,其结果如表3所列。 由于采用镍为中间层,故焊缝与母材成分差异较大。由表3可见,在焊缝中心铝含量达到8.43%,接近母材含铝量的3倍; 锌含量是21.90%,与母材的锌含量接近; 铜含量是17.15%,是母材含铜量的三分之一。 这说明在焊接温度下,铝的扩散速度最快,锌次之,而铜最慢。 产生这种结果的原因是: 铝容易溶于镍中,并与镍形成Ni3Al的面心立方化合物,其键合力较大,增加了铝向镍中扩散的驱动力,同时有利于清除基体表面的氧化膜。 所以,以镍为中间层时,CuZnAl合金容易实现焊接。

图3 扩散焊拉伸断口宏观形貌

Fig.3 Macrograph of fracture

图4 扩散焊拉伸断口微观形貌Fig.4 Morphologies of fracture

(a)—Intercrystalline fracture;(b)—Brittle cleavage fracture

图5 扩散焊接头检测点的位置

Fig.5 Locations of measuring points of diffusion bonded joint

表3 图5所示扩散焊接头检测点的成分(%)

Table 3 Component of diffusion bondedjoints shown in Fig.5(%)


Element
A B C D E F G

Cu
17.15 68.30 70.40 74.06 67.43 70.54 69.37

Zn
21.90 24.81 25.19 22.15 27.36 27.36 26.89

Al
8.43 3.72 2.26 2.17 3.47 3.47 2.95

Ni
51.34 2.69 2.15 1.43 1.53 1.53 0.60

2.3 金相组织分析

1)焊接前基体金相组织分析

本实验采用的基体材料含锌27%,含铝3%,由于铝的锌当量较大,使该材料含锌当量为40%。 淬火时加热到840 ℃,该材料处于β相区 [10] ,BCC结构的β相冷却到460 ℃时转变为有序的β′相,当冷却到低温时,发生马氏体相变。 图6所示是在室温下的α+β组织,图中白色相为α-固溶体,深灰色相为β相,在β相中也有α相呈方向性排列(白针状)。

2)扩散焊接头金相组织分析

图7所示为合金在进行扩散焊后经淬火+时效处理后的接头组织。 图7(a)所示为抛光后试件焊缝两侧的马氏体浮凸,图7(b)所示为同一试件在化学浸蚀后显现的基体马氏体。 由图可见, 焊后经淬火+时效处理,在镍中间层两侧均为马氏体组织。 另外,从放大的金相照片上测得镍层宽度为3.18 mm, 即实际扩散层达到了63.6 μm,比扩散前的30 μm只增加一倍,焊缝区狭窄,因而对记忆性能影响不大,这对器件在形状记忆方面的应用是非常有利的。

图6 焊接前基体金相组织

Fig.6 Microstructure before diffusion bonding

图7 扩散焊接头金相组织Fig.7 Microstructures of diffusion bonded joint

(a)—Martensite before eroding;(b)—Martensite after eroding

2.4 形状记忆效应测试结果分析

1)相变点测试

将焊后样品沿垂直焊缝方向切成条与未焊样品经淬火时效处理后,进行相变点测试,温度每变化3℃测量样品电阻值的变化,绘制成电阻—温度曲线,如图8所示,其相变点见表4。 可见,焊后相变点比焊接前低,这是因为焊接时锌铝的挥发使焊后样品的锌当量降低所致。

图8 CuZnAl合金的电阻—温度曲线Fig.8 Curves of resistance vs temperature of CuZnAl alloy

(a)—Before welding;(b)—Afterwelding

表4 两种样品的相变点

Table 4 Transition point of two samples


Conditions
As/℃ Af/℃ Ms/℃ Mf/℃

Before
welding
10 44 36 8

After
welding
8 41 31 6

2)单向恢复率的测试

试样的形状记忆效应用压弯角的恢复率表示,图9所示为压弯试样宏观恢复示意图。

在图9中,∠A—初始压弯角; ∠B—由于弹性和伪弹性经恢复后的变形角; ∠C—将试样放在热水中经恢复后的变形角。 利用量角器测出图中的变形角,其恢复率可按下式计算:

图9 压弯试样宏观示意图

Fig.9 Macro sketch map of yield sample

恢复率 ? = B - C B × 1 0 0 % [ 1 2 ]

样品经淬火+时效处理后,先使∠A=90°,测出∠B,再放至100℃水中测出∠C。

焊接前: ∠B=72° ∠C=31° 故?=56.9%

焊接后: ∠B=68° ∠C=32° 故?=52.9%

焊接后样品的单向恢复率比焊接前低,即焊件的形状记忆指数相当于母材的91%,这主要是因为采用纯镍为中间层使焊缝区镍层宽度增加所致。

参考文献

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