目录结构

The rapidly-quenched NdFeB magnetic powders were surface-treated. Two kinds of NdFeB magnets based on metal and plastic were prepared by cold molding and hot molding, respectively. The service temperature and magnetic properties before and after the surface treatment with different matrix were studied.The results show that the temperature stability and the magnetic properties of the magnets can be improved by the surface treatment of the magnetic powders. The magnetic properties of the magnets based on plastic are lower than those based on metal, but the service temperature of the magnets based on the plastic is increased greatly.Its usable temperature can reach 180?℃.

Keyword：

surface treatment; bond; NdFeB; magnetic materials; service temperature; properties;

Received： 2001-12-14

NdFerB系永磁材料自问世以来, 因其优异的综合性能而得到广泛应用。但是, 稀土金属钕极易氧化, 致使NdFeB磁体的使用温度较低, 一般情况下注射成型NdFeB材料的使用温度低于125 ℃, 压制成型的低于110 ℃ ^[1] , 这极大地影响了NdFeB材料的推广应用。对磁粉进行表面处理及增加热塑性粘结剂是提高磁体使用温度的有效方法 ^{[2,3,4,5,6,7,8,9]} 。作者采用热固性粘结剂 (环氧树脂) 和热塑性粘结剂 (PPS) 制备了金属基和塑料基两种粘结NdFeB磁体, 研究不同基体磁体的使用温度和磁性能。

1 实验

实验中采用GKF-11和SY1快淬NdFeB磁粉, 粘结剂选用环氧树脂及聚苯硫醚化合物 (PPS) , 耦联剂用KH550。

分别采用3种工艺对磁粉进行处理: 1) 将快淬NdFeB磁粉与环氧树脂粘结剂按98∶2 (质量比) 称量, 在研钵中研磨混匀, 该工艺用符号A表示。 2) 将快淬NdFeB磁粉与环氧树脂粘结剂按98∶2 (质量比) 称量, 然后按总量的0.8%加入耦联剂。先将耦联剂倒入盛有丙酮溶液的烧杯中, 加入快淬NdFeB磁粉, 搅拌充分后再加入粘结剂, 最后用搅拌器搅拌均匀, 静置5 h, 滤干后于40～50 ℃下烘干, 该工艺用符号B表示。 3) 将快淬NdFeB磁粉与PPS粘结剂按30∶70 (体积比) 称量, 按总量的0.8%加入耦联剂。先将耦联剂倒入盛有丙酮溶液的烧杯中, 加入快淬NdFeB磁粉, 用搅拌器搅拌均匀, 静置5 h, 滤干后于40～50 ℃下烘干, 然后将制得的磁粉与称量好的PPS混合, 在特制搅拌器中搅拌均匀, 该工艺用符号C表示。

用模压法制备两种磁体: 1) 将由工艺A, B制得的磁粉用冷压模法压制成柱状小磁体, 成型压力取700 MPa。压好后的磁体放入烘干炉内进行固化处理, 温度控制在 (125±5) ℃, 固化取出即得金属基磁体。 2) 将由工艺C制得的磁粉加热到310 ℃保温, 通Ar气保护; 再将盛有磁粉的模具放入电阻炉内加热保温, 然后迅速将模具取出压制磁体, 成型压力取700 MPa。模具两端的冲头由电热板控制温度, 压制完成冷却退模后即得塑料基磁体。

首先测量室温下磁体的磁感应强度, 然后将一部分磁体在室温下放置1 000 h后再测量其剩磁感应强度, 同时将另一部分磁体放入到电阻炉内, 并随炉升温至50, 100, 150, 200, 250和300 ℃, 到温后取出测量其剩磁感应强度, 计算出退磁率。

将磁体在LDJ6600充磁仪上充磁, 在自动测磁仪上测量其磁性能。将金属基磁体在液压万能试验机上压裂, 然后将断口放在JSM-35CF扫描电镜下观察其断口状态。

2 实验结果

2.1 磁体的温度稳定性

2.1.1 不同基体磁体的温度稳定性

表1所列为不同磁体在室温下放置1 000 h后的退磁率。

表1 不同磁体在室温下放置1 000 h后的退磁率

Table 1 Demagnetization of magnets at room temperature for 1 000 h

Matrix	Technique	Demagnetization/%
Metal	B	8.94
Plastic	C	0.15
Metal	A	10.65

从表中可以看出塑料基磁体的温度稳定性远远优于金属基磁体的温度稳定性。从两种磁体在不同温度下的退磁率 (如图1所示) 也可以看出这一点, 温度低于150 ℃时塑料基磁体的磁性能没有变化。在塑料基磁体中, 磁粉弥散分布于粘结剂中, 与外接触的基本上是热塑性粘结剂PPS, 相当于一层隔热膜, 磁粉受到了很好的保护, 因而延缓了磁粉原子中原子磁矩无序取向的进程, 磁性能变化缓慢, 使用温度提高。

图1 B, C工艺所得NdFeB磁体在不同温度下的退磁率

Fig.1 Demagnetization of magnets at different temperature after treatments of techniques B and C

2.1.2 磁粉表面处理对磁体温度稳定性的影响

对比工艺A和B, 可知磁粉的表面处理可以改善磁体的温度稳定性 (如表1所示) 。这主要是由于耦联剂是一类具有两性性质的物质, 其分子式为H₂NC₃H₆Si (OC₂H₅) ₃, 可用通式RSiX₃表示。磁粉经表面处理后, 硅烷中的基团— (OC₂H₅) ₃首先发生水解, 生成硅醇, 水解方程式为 ^[3]

H₂NC₃H₆Si (OC₂H₅) ₃+3H₂O→

H₂NC₃H₆Si (OH) ₃+3CH₂CH₃OH

生成的硅醇可与表面含有OH^-的无机填料发生缩水反应, 反应方程式如下 ^[3]

RSi (OH) ₃+HO-M→RSi (OH) ₂OM+H₂O

而R基团同时又可以与环氧树脂中的环氧基发生反应, 反应方程式如下 ^[3] :

这样耦联剂就搭起无机填料和有机物间的桥梁, 相当于在磁粉表面覆上了一层薄膜, 同时也改善了磁粉表面的结合状态 (如图2所示) , 使得粘结剂在磁粉颗粒表面分布更均匀; 同时这层薄膜也减缓了磁体的氧化或磁粉颗粒中原子磁矩的无序取向, 因而磁性能变化缓慢, 温度稳定性提高。

2.2 磁体磁性能

2.2.1 不同基体磁体的磁性能

由表2可以看出, 塑料基磁体的磁性能远远低于金属基磁体的, 这主要是由于粘结剂是非磁性物质, 它的掺入对磁粉起到稀释作用, 相当于一种掺杂 ^[10] , 因此粘结剂含量高, 势必降低其磁性能。

由表2还可知, 磁粉经表面处理后, 在磁粉颗粒表面覆上了一层KH550薄膜, 减少了磁体压制、充磁过程中的氧化, 从而提高了磁体的磁性能; 同时由于KH550薄膜的原因, 使得磁体在充磁过程中, 磁粉颗粒在磁场中易于旋转、取向, 使最终磁体中的磁粉颗粒的原子磁矩取向一致, 原子磁矩的方向性好, 因而磁体的磁性能得以提高。

图2 工艺A, B所得磁体的断口扫描形貌

Fig.2 SEM fractograph of metal matrix magnets

(a) —Treated by technique A; (b) —Treated by technique B

表2 不同基体及表面处理对磁体最大磁能积的影响

Table 2 Effects of surface treatment with different matrix on maximum energy product