盐湖卤水制备棒状氢氧化镁

杨喜云，于培峰，徐徽，石西昌

(中南大学 冶金与环境学院，湖南 长沙，410083)

摘要：以卤水浓缩结晶得到的水氯镁石为原料，采用两步法制备棒状氢氧化镁，即先用氨法制备纤维状碱式氯化镁(Mg₃Cl(OH)₅·4H₂O)前驱体，再将前驱体用烧碱转化为棒状氢氧化镁。探讨Mg²⁺浓度、反应时间、陈化时间对前驱体成分和形貌的影响。在碱式氯化镁转化为氢氧化镁的过程中，探讨反应溶剂的组成与反应温度对氢氧化镁形貌的影响。研究结果表明：只有Mg²⁺浓度大于3.0 mol/L时才能得到碱式氯化镁，Mg²⁺浓度小于3.0 mol/L时只能得到氢氧化镁；随着反应时间的增加，前驱体部分转化为氢氧化镁；随着陈化时间的延长，前驱体结晶趋于完善，粒子表面更加光滑规则，长径比由8.3增加到35.6；溶剂组成对氢氧化镁的形貌影响显著，在纯水体系中，氢氧化镁团聚严重，棒状颗粒少，在乙醇体系中，氢氧化镁分散性好，表面光滑，棒状粒子产率高。在乙醇体系中，40 ℃反应1 h，得到长径比大于25.0，纯度达99.8%以上的棒状氢氧化镁。

关键词：碱式氯化镁；前驱体；棒状；氢氧化镁

中图分类号：TQ132.2            文献标志码：A         文章编号：1672-7207(2014)01-0025-08

Preparation of rod-like magnesium hydroxide from brine

YANG Xiyun, YU Peifeng, XU Hui, SHI Xichang

(School of Metallurgy and Environment, Central South University, Changsha 410083, China)

Abstract: Two-step method was adopted to prepare rod-like magnesium hydroxide using bischofite as raw material. The preparation process consists of the synthesis of a precursor called fibrous basic magnesium chloride (Mg₃Cl(OH)₅·4H₂O) and the conversion of the resulting precursor to magnesium hydroxide. The effects of concentration of Mg²⁺, reaction temperature and aging time on the composition and shape of precursor were investigated. In the process of precursor conversion, the effects of solvent composition and reaction time on magnesium hydroxide were discussed. The results show that the basic magnesium chloride is prepared when the concentration of Mg²⁺ is more than 3.0 mol/L, otherwise only magnesium hydroxide is obtained. With the increase of the reaction time, basic magnesium chloride converts into magnesium hydroxide, but prolonging aging time is favorable to obtain smooth particles with aspect ratio increasing from 8.3 to 35.6. The solvent composition has a great influence on the morphology of magnesium hydroxide. The rod-like magnesium hydroxide is obtained by heating the alcohol-containing solution at 40 ℃ for 1 h. Its aspect ratio can reach more than 25.0 and purity can reach 99.8%.

Key words: basic magnesium chloride; precursor; rod-like; magnesium hydroxide

我国是一个盐湖分布较多的国家，盐湖中蕴藏着丰富的钾、钠、镁等资源。以青海东台吉乃尔盐湖为例，经估算氯化钾、氯化镁储量达到了7 000万t^[1]。钾、钠资源开发利用较好，技术成熟，而盐湖镁资源的开发和利用尚处于初级阶段，原料性产品和低档产品多，高档、功能化产品少，形成了低端产品出口、高端产品进口的局面。氢氧化镁作为一种绿色环保的阻燃剂产品，具有阻燃、消烟和填充等多重功能，日益受到人们的青睐。氢氧化镁颗粒的形貌及尺寸对其应用性能有很大影响，六角片状氢氧化镁是一种良好的高分子材料阻燃剂^[2-3]。纤维状氢氧化镁可以增强高分子材料的耐冲击性能。棒状氢氧化镁是制备棒状氧化镁的前驱体，棒状氧化镁是一种高端的电子产品，针状或棒状氢氧化镁可以显著提高纤维材料的轴向应力^[4]。因此利用盐湖卤水制备特殊形貌的氢氧化镁是镁资源综合利用的一条有效途径。关于片状氢氧化镁的制备方法报道众多，而棒状氢氧化镁文献报道很少。吴强等^[5]以氯化镁和氨水为原料，采用直接沉淀法制备出了棒状、针状和片状3种不同形貌的氢氧化镁。吕建平等^[6]探讨了添加剂对氢氧化镁形貌的影响，以十二烷基硫酸钠和明胶为复合添加剂制备出了棒状、针状和片状的氢氧化镁。这些方法均可以得到棒状氢氧化镁，但需要严格控制温度和物料滴加速度。Li等^[7]以金属镁粉末为原料，乙二胺为添加剂，180 ℃水热反应20 h制备出了氢氧化镁纳米棒。Li等^[8]还以稀浓度硫酸镁和氨水为原料，采用160 ℃水热合成了棒状氢氧化镁，这些方法需要高温高压，成本较高，产量有限。目前采用纤维状碱式氯化镁作为中间体，再经溶解-沉淀得到棒状氢氧化镁，或者经高温煅烧制备棒状氧化镁，已经成为制备一维镁系纳米材料的重要途径。Yang等^[9-10]采用MgO和MgCl₂·6H₂O为原料，采用水热法成功制备出了纤维状碱式氯化镁。该方法需要优质、高活性的氧化镁和分析纯六水氯化镁作为原材料。李振兴等^[11]先将NaOH和MgCl₂反应得到片状Mg(OH)₂，将片状Mg(OH)₂和MgCl₂反应制备碱式氯化镁，然后将碱式氯化镁和NaOH反应得到棒状氢氧化镁。该工艺较复杂且氢氧化钠制备片状氢氧化镁不易控制，易产生胶状沉淀，不易过滤。而本文作者是以提取钠、钾、硼、锂的卤水为原料，经浓缩结晶得到水氯镁石，采用氨法制备出纤维状碱式氯化镁作为前驱体，再将前驱体分散、溶解制备氢氧化镁纳米棒，原料价廉易得，充分利用了盐湖卤水镁资源，反应流程短，在常温常压下即可进行，适宜大规模生产。

1  实验

1.1  实验方法

1.1.1  卤水精制

提取钾、硼、锂后的盐湖卤水，镁质量浓度为93.4 g/L，密度为1.28 g/mL，加热到沸腾，蒸发浓缩至密度为1.43 g/mL，然后保温2~3 h，趁热过滤，冷却至室温，结晶析出水氯镁石；将水氯镁石重新溶解，再次加热、浓缩到密度为1.43 g/mL，冷却至室温，过滤得到二次结晶产品。

1.1.2  碱式氯化镁的合成

将浓氨水缓慢滴加到一定浓度的水氯镁石溶液中，控制氨水与氯化镁摩尔比为一定值，边加边搅拌，滴加完后将烧瓶置于水浴中搅拌反应一定时间，然后陈化数小时形成碱式氯化镁，洗涤，过滤。滤液补加一定量水氯镁石循环利用。

1.1.3  氢氧化镁的制备

将碱式氯化镁分散在60 mL醇水混合溶液中，在搅拌下将3.0 mol/L NaOH迅速滴加到碱式氯化镁中，60 ℃下缓慢搅拌1 h(反应如式(1)所示)，过滤，洗涤，烘干。

Mg₃Cl(OH)₅·4H₂O+OH^-=3Mg(OH)₂+Cl^-+4H₂O   (1)

1.2  碱式氯化镁形成机理

首先水氯镁石在水溶液中发生水解反应(如式(2)和(3)所示)，产生单核络合离子[Mg(OH)(H₂O)₅]⁺和自由H⁺，使溶液略显酸性(pH约为5.7)；氨水滴加到溶液中，立即产生少量Mg(OH)₂，Mg(OH)₂在弱酸性环境中进行水解(反应如式(4)和(5)所示)，得到水合离子[Mg(H₂O)₆]²⁺与[Mg(OH)(H₂O)₅]⁺。上述水解电离生成的单核络合离子[Mg(OH)(H₂O)₅]⁺和水合离子[Mg(H₂O)₆]²⁺与[Mg(OH)(H₂O)₅]⁺可以形成桥连，又可以通过共享Mg²⁺的配体形成具有不确定组成的多核络合物(如式(6)~(8)所示)。随着Mg(OH)₂逐渐溶解，这些反应又可以交互进行，这一系列的电离、水解和架桥反应可以用式(9)表示。水解产物经陈化一定时间，溶液会先形成无定形凝胶，最终得到结晶水相，结晶过程如式(10)所示^[12-13]。

在用碱处理碱式氯化镁时，分子中的Cl^-会逐步被OH^-置换，结晶水也逐步脱去，而碱式氯化镁的形貌特征被保留下来，得到棒状氢氧化镁(反应如式(1)所示)。

   (2)

  (3)

    (4)

  (5)

   (6) 

    (7)

     (8)

       (9)

  (10)

1.3  产物的分析与表征

采用日本理学D/max-2550 X线衍射仪检测分析碱式氯化镁和氢氧化镁的物相，辐射源为Cu K_α (波长λ=0.154 06 nm)，石墨为单色器，管压为40 kV，管电流为40 mA，扫描范围为10°~80°；用JEOL公司JSM 5600-LV扫描电子显微镜检测产品形貌特征。

2  实验结果与讨论

2.1  卤水制备水氯镁石工艺研究

2.1.1  卤水蒸发密度对水氯镁石产量的影响

按照1.1.1节的实验方法，将300 mL卤水蒸发浓缩到密度分别为1.40，1.41，1.42，1.43，1.44和1.45 g/mL时停止蒸发，密封并置于120 ℃保温2 h，趁热过滤除去不溶物，滤液在室温下自然冷却至40 ℃，结晶、过滤，烘干，所得产品的产量如图1所示。

图1  卤水蒸发密度对产量的影响

Fig. 1  Influence of density of brine on yield

由图1可知：随着卤水蒸发密度的增大，水氯镁石的产量增大。当蒸发密度较小时，氯化镁达不到饱和或者过饱和度较小，不利于氯化镁析出；随着蒸发密度不断增大，氯化镁的过饱和度增大，最终结晶得到的氯化镁产量越多；在实验过程中发现，当蒸发密度大于1.44 g/mL，水氯镁石大量析出，与保温沉降析出的杂质难以分离，因此要严格控制蒸发终点时卤水的密度不超过1.44 g/mL。

2.1.2  结晶次数对产品纯度的影响

将一次结晶的157.0 g水氯镁石重新溶解，配制成氯化镁含量为40%的饱和溶液，加热到沸腾，浓缩到氯化镁含量为43%，冷却结晶得到二次结晶产品水氯镁石101.2 g。老卤卤水、一次结晶水氯镁石和二次结晶水氯镁石中杂质元素的变化规律如表1所示。

表1  杂质元素含量ICP分析结果

Table 1  ICP results of impurity elements in product

由表1可知：采用一次蒸发结晶，产品中的K，Na和S等杂质元素含量显著地降低；采取二次结晶，杂质元素又进一步降低，水氯镁石纯度可达98%，满足了后续工序的要求。

2.2  碱式氯化镁制备工艺研究

2.2.1  镁离子浓度对碱式氯化镁物相组成的影响

分别配制氯化镁溶液浓度为2.0，3.0，3.5，4.0和5.0 mol/L，控制氨水与氯化镁摩尔比(简称氨镁比)为1:5，在30 ℃下反应1.5 h，50 ℃下陈化48 h，所得产品的XRD谱如图2所示。

图2  不同镁离子浓度所得碱式氯化镁XRD谱

Fig. 2  XRD patterns of basic magnesium chloride obtained with different concentration of Mg²⁺

从图2可知：当镁离子浓度为2.0 mol/L时所得产品全部为氢氧化镁；镁离子浓度增大到3.0 mol/L时，所得产品大部分为碱式氯化镁，含有少量氢氧化镁；继续增加镁离子浓度到3.5 mol/L时，产物全部为碱式氯化镁(Mg₃Cl(OH)₅·4H₂O)；当镁离子浓度大于3.5 mol/L时，所得产品的衍射峰强度变低，产品中含有未转化的氢氧化镁并伴有其他物相的出现；在实验过程中发现，镁离子浓度越大，形成凝胶所需时间越短，表明成核结晶速度也越快。从MgO-MgCl₂-H₂O体系的平衡关系可知：碱式氯化镁只有在高浓度的氯化镁溶液(大于3.0 mol/L)中才能稳定存在^[14]。Lewis^[15]研究了25 ℃时低浓度MgCl₂溶液中Mg²⁺的水解。研究表明：只有离子浓度超过某极限浓度(1.96 mol/L)时，金属离子的水解才会形成多核络合物。当金属离子浓度低于该极限浓度时，只会形成单核络合物，不能得到多核络合物就无法形成凝胶，从而得不到碱式氯化镁晶体，因此当镁离子浓度低于3.0 mol/L时，易形成大量Mg(OH)₂沉淀。

2.2.2  反应时间对碱式氯化镁物相组成的影响

控制镁离子浓度为3.5 mol/L，氨镁比为1:5，在30 ℃下分别反应0.5，1.0，1.5，2.0和2.5 h，50 ℃下陈化48 h，所得产品的XRD谱如图3所示。

图3  不同反应时间所得产品的XRD谱

Fig. 3  XRD patterns of basic magnesium chloride obtained at different reaction time

由图3可知：当反应时间为0.5 h时，产品主要为氢氧化镁；反应时间为1.0 h时，产物主要为碱式氯化镁，含有少量的氢氧化镁；反应时间为1.5 h时，产品全部为碱式氯化镁；进一步延长反应时间，产品中又开始出现氢氧化镁。当反应时间小于1.5 h时，搅拌不充分，多核络离子不能充分分散，Mg(OH)₂没有完全水解，沉入到溶液底部，不利于架桥反应(式(6)~(8))步骤的进行，经陈化后必有未完全参与反应的氢氧化镁。碱式氯化镁形成的初期，生长基元间的缔合是不稳定的，需要经过长时间的静置陈化，而反应时间过长 (大于1.5 h)时，长时间剧烈的搅拌会阻碍多核络合物间的作用，无法形成大量的凝胶，单核络合物又会逐渐转化为氢氧化镁。氯化镁在水中的水解以及氢氧化镁的电离是一个相对较快的过程，所得到的单核络合物以及水合离子需要经过静置陈化24 h以上才能得到碱式氯化镁晶体，相反期间的搅拌会破坏凝胶的形成。

2.2.3  陈化时间对碱式氯化镁物相及形貌的影响

控制氨镁比为1:5，镁离子浓度为3.5 mol/L，30 ℃反应1.5 h，分别在50 ℃下陈化12，24，36和48 h，所得产品的XRD谱如图4所示，SEM像如图5所示。

图4  不同陈化时间所得产品的XRD谱

Fig. 4  XRD patterns of basic magnesium chloride obtained at different aging time

由图4可知：陈化时间大于12 h时，产物为碱式氯化镁，衍射峰强度较弱，晶体结晶不完善；陈化时间大于24 h时，衍射峰强度增加，晶体生长趋于完好。由图5可知：陈化时间为12 h时(图5(a))，产物长径比较小(约8.3)，晶须聚集杂乱，结晶不完善；陈化时间增加到24 h时(图5(b))，晶型得到明显改善；陈化时间为48 h时(图5(d))，晶体生长较好，表面光滑，长径比达35.0。王宝和等^[16-17]在研究中也发现，陈化时间为48 h时产品形貌已经得到较大改善。这主要是由于碱式氯化镁的形成是一个缓慢的过程，较长的陈化时间可以使单核络合离子相互架桥，交联形成多核络合离子，沿着一个方向生长得到长径比大的颗粒，晶体结晶更加完善，形貌更均匀。

2.3  氢氧化镁制备工艺的研究

2.3.1  反应溶剂配比对氢氧化镁形貌的影响

控制溶剂中乙醇体积分数分别为0，40%，60%和100%，碱式氯化镁浓度为0.1 mol/L，NaOH与碱式氯化镁摩尔比为2:1，在60 ℃下反应1 h，所得产品的SEM图如图6所示。

由图6可知：当采用纯水为反应溶剂时，生成的氢氧化镁表面粗糙(图6(a))，排列杂乱，团聚现象较为严重；随着溶剂中乙醇体积分数的增大(见图6(b)和图6(c))，晶体表面粗糙有所改善，产品的分散性也有所提高；当反应溶剂为纯乙醇时(见图6(d))，晶型变得规则，表面也越光滑、整齐，晶体粒径变小，长径比也有所增加。这主要是由于乙醇的存在可以抑制碱式氯化镁水解，又可以降低氢氧化镁表面能，减轻团聚程度，提高了产物的分散性能，改善反应体系的环境，从而得到表面光滑，晶型完善的棒形氢氧化镁。张路等^[19]在制备碱式氯化镁晶须时也发现，醇水比的增大有利于得到表面光滑的晶体。Baranek等^[20]应用周期性量子化学机构法研究了Mg(OH)₂的结构，揭示了带有结晶水的碱式镁盐在黏度大的介质中更易于向氢氧化镁转变。

图5  不同陈化时间所得产品的SEM像

Fig. 5  SEM images of basic magnesium chloride obtained at different aging time

图6  不同乙醇体积分数所得氢氧化镁的SEM像

Fig. 6  SEM images of magnesium hydroxide obtained with different alcohol-H₂O ratios

2.3.2  反应温度对氢氧化镁形貌的影响

控制碱式氯化镁浓度为0.1 mol/L，溶剂含乙醇60%，NaOH与碱式氯化镁摩尔比为2:1，分别在30，40，50和60 ℃下反应1.0 h，所得产品的SEM像如图7和图6(c)所示。

由图7和图6(c)可知：当反应温度为30 ℃时(图7(a))，粒子排列整齐，晶体表面略显粗糙；当反应温度升高到40 ℃时(图7(b))，晶体表面更加光滑，粒子分布也更加均匀；反应温度进一步升高到50 ℃，出现小颗粒氢氧化镁，晶体形貌略显杂乱；当温度升高到60 ℃时(图6(c))，颗粒变得更加粗糙，不规则。从制备碱式氯化镁的过程中可知：当反应温度大于50 ℃时，产物中会出现新相碱式氯化镁(Mg₂Cl(OH)₃·4H₂O)；当温度在60 ℃时碱式氯化镁中出现不规则形状的氢氧化镁。当碱式氯化镁重新分散于溶剂中时，温度过高，碱式氯化镁本身的组成先发生改变，进而在转化过程中出现片状、短棒形等不规则形貌的氢氧化镁。

图7  不同转化温度所得氢氧化镁形貌的SEM像

Fig. 7  SEM images of magnesium hydroxide obtained at different reaction temperature

2.4  不同镁源所得氢氧化镁纯度对比

按照1.1.2和1.1.3节的实验方法，分别采用卤水一次结晶、二次结晶所得到的水氯镁石和分析纯六水氯化镁作为原料制备碱式氯化镁，再转型为氢氧化镁(分别采用A，B和C表示)。所得氢氧化镁产品的ICP全分析如表2所示。

表2  氢氧化镁ICP全分析结果

          Table 2  ICP results of Mg(OH)₂      μg/g

由表2可知：二次结晶的水氯镁石所制备的氢氧化镁杂质含量明显低于一次结晶的水氯镁石所制备的氢氧化镁的杂质含量。采用EDTA滴定法测定一次水氯镁石所得氢氧化镁纯度在98.0%以上；采用二次结晶水氯镁石所制备的氢氧化镁纯度为99.8%以上，与以分析纯六水氯化镁为原料得到的氢氧化镁纯度一样，所以以二次结晶所得水氯镁石为原料所制备的棒状氢氧化镁可以满足高纯的要求。

3  结论

(1) 以卤水蒸发得到的水氯镁石和氨水为原料制备出了纤维状碱式氯化镁前驱体，将前驱体分散溶解，滴加氢氧化钠溶液制备出了棒状氢氧化镁。

(2) 卤水蒸发密度对水氯镁石产量有较大影响，蒸发密度越大，产量越多，为了使杂质易于过滤，蒸发密度不宜超过1.44 g/mL。结晶次数对水氯镁石纯度影响显著，经过二次结晶水氯镁石纯度即可达98%，满足后续工序的要求。

(3) 镁离子浓度对前驱体碱式氯化镁的成分与形貌有较大的影响。只有在大于3.0 mol/L的氯化镁溶液中才能得到碱式氯化镁，氯化镁浓度低于3.0 mol/L只能得到氢氧化镁。

(4) 反应时间对产物的组成的影响显著，较长或较短的反应时间都会造成产品中出现氢氧化镁以及其他形态的碱式氯化镁；陈化时间达到12 h时已经形成碱式氯化镁晶体，而只有陈化时间大于24 h时所得到的碱式氯化镁才适宜作为制备氢氧化镁的前驱体。

(5) 以碱式氯化镁为前驱体，采用NaOH进行转化，溶剂中乙醇所占体积比为60%，在40 ℃下反应1.0 h，得到纯度高、长径比大于25.0的棒状氢氧化镁，其纯度可达99%以上。

参考文献：

[1] 邓新荣. 盐湖水氯镁石制取超细阻燃型氢氧化镁的研究[D]. 长沙: 中南大学冶金科学与工程学院, 2004: 1-68.

DENG Xinrong. Study on preparation of ultra-fine flame retardant magnesium hydroxide by salt lake bischofite[D]. Changsha: Central South University. School of Metallurgical Science and Engineering, 2004: 1-68.

[2] DING Yi, ZHANG Guangtao, WU Hao, et al. Nanoscale magnesium hydroxide and magnesium oxide powders: Control over size, shape, and structure via hydrothermal synthesis[J]. Chemistry of Materials,2001,13(2): 435-440.

[3] L Jianping, QIU Longzhen, QU Baojun, et al. Controlled synthesis of magnesium hydroxide nanoparticles with different morphological structures and related properties in flame retardant ethylene–vinyl acetate blends[J]. Nanotechnology, 2004, 10(15): 1576-1581.

[4] WANG Peipei, LI Caihong, GONG Haiyan, et al. Morphology control and growth mechanism of magnesium hydroxide nanoparticles via a simple wet precipitation method[J]. Ceramics International, 2011, 37: 3365-3370.

[5] 吴强, 王相田. 氢氧化镁形貌控制制备[J]. 东方企业文化, 2007, 10(3): 90-91.

WU Qiang, WANG Xiangtian. Preparation and shape control of magnesium hydroxide[J]. Oriental Enterprise Culture, 2007, 10(3): 90-91.

[6] 吕建平, 邱压臻, 翟保钧. 不同形貌纳米氢氧化镁的可控合成及其应用[C]// 全国第三届纳米材料和技术应用会议论文集. 南京, 2003: 172-175.

L Jianping, QIU Longzhen, ZHAI Baojun. Controllable synthesis and application of different morphologies nanometer magnesium hydroxide[C]// Proceeding of third Chinese Nanomaterials and Technology Application Conference. Nanjing, 2003: 172-175.

[7] Li Y, Sui M, Ding Y, et al. Preparation of Mg(OH)₂ nanorods[J]. Advanced Materials, 2000, 12(11): 818-821.

[8] Li Y, Jing Z, Xiao M S, et al. Formation of rod-like Mg(OH)₂ nanocrystallites under hydrothermal conditions and the conversion to MgO nanorods by thermal dehydration[J]. Materials Chemistry and Physics, 2002, 76(2): 119-122.

[9] Yang Z J, Cingarapu S, Klabunde K J. Synthesis of magnesium oxychloride nanorods with controllable morphology and their transformation to magnesium hydroxide nanorods via treatment with sodium hydroxide[J]. Journal of Sol-Gel Science and Technology, 2010, 53(2): 359-365.

[10] 范方荣. 镁系纳米棒的合成工艺研究[D]. 大连: 大连理工大学化工学院, 2006: 30-50.

FAN Fangrong. Synthesis of magnesium serial nanorods[D]. Dalian: Dalian University of Technology. School of Chemical Engineering, 2006: 30-50.

[11] 李振兴, 陈建铭, 宋云华, 等. 棒状氢氧化镁的合成[J]. 无机化学学报, 2010, 26(1): 8-12.

LI Zhenxing, CHEN Jianming, SONG Yunhua, et al. Rod-like magnesium hydroxide preparation[J]. Chinese J Inorg Chem, 2010, 26(1): 8-12.

[12] 闫振甲, 何艳军. 镁水泥的改性及制品生产实用技术[M]. 北京: 化学工业出版社, 2006: 150-250.

YAN Zhen-jia, HE Yan-jun. The practical technology of magnesia cement modification and production[M]. Beijing: chemical Industry Press,2006: 150-250.

[13] Pye C C, Rudolph W W, An A B, et al. Initio and Raman investigation of magnesium(Ⅱ) hydration[J]. Journal of Physical Chemistry A, 1998, 102: 9933-9943.

[14] Bilinski H, Matkovic B, Mazuranic C, et a1. The formation of magnesium oxychloride phases in the systems MgO-MgCl₂-H₂O and NaOH-MgCl₂-H₂O[J]. Journal of the American Ceramic Society, 1984, 67(4): 266-269.

[15] Lewis D. Studies on the hydrolysis of metal ions: The hydrolysis of magnesium in chloride self-medium[J]. Acta Chemica Scandinavica, 1963, 45(17): 1891-1894.

[16] 王宝和, 吕晓明. 碱式氯化镁纳米棒的制备和表征[J]. 河南化工, 2010, 27(7): 29-32.

WANG Baohe, L Xiaoming. Preparation and characterization of basic magnesium chloride nanorods[J]. Henan Chemical Industry, 2010, 27(7): 29-32.

[17] 任庆利, 刘斌, 陈维, 等. 制备工艺对纤维状碱式氯化镁晶体的影响[J]. 绝缘材料, 2004, 37(2): 32-35.

REN Qingli, LIU Bin, CHEN Wei, et al. Effect of the preparation technics on korshuskite whisker[J]. Insulating Materials, 2004, 37(2): 32-35.

[18] Jeevanandam P, Mulukutla R S, Yang Z, et al. Nanocrystals to nanorods: A precursor approach for the synthesis of magnesium hydroxide nanorods from magnesium oxychloride nanorods starting from nanocrystalline magnesium oxide[J]. Chemistry of Materials, 2007, 19(22): 5395-5403.

[19] 张路, 陈雪刚, 姚志通, 等. 碱式氯化镁晶须表面接枝甲基丙烯酸甲酯聚合反应的研究[J]. 无机材料学报, 2009, 24(4): 859-863.

ZHANG Lu, CHEN Xuegang, YAO Zhitong, et al. Study on the radical grafting polymerization of MMT onto basic magnesium chloride whisker surface[J]. Journal of Inorganic Materials, 2009, 24(4): 859-863.

[20] Baranek P, Lichanot A, Orlando R, et al. Structural and vibrational properties of solid Mg(OH)₂ and Ca(OH)₂: Performances of various Hamiltonians[J]. Chemical Physics Letters, 2001, 340(3/4): 362-369.

(编辑  杨幼平)

收稿日期：2012-12-13；修回日期：2013-01-15

基金项目：中央专项中南大学前沿研究计划重点项目(2010QZZD003)

通信作者：杨喜云(1974-)，女，湖南邵东人，博士，教授，从事盐湖卤水资源研究；电话：0731-88830869；E-mail: xiyun.yang@yahoo.com