过氧化二苯甲酰/N,N-二甲基苯胺氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯聚合反应机理

刘佑胜¹，黄文艳¹，薛小强¹，杨宏军¹，蒋必彪^1,2

1. 江苏环境友好高分子材料重点实验室常州大学材料科学与工程学院江苏省光伏科学与工程协同创新中心2. 常州大学怀德学院

摘 要：以过氧化二苯甲酰（BPO）与N,N-二甲基苯胺（DMA）氧化还原引发体系引发甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合所得甲基丙烯酸甲酯齐聚物（OMMA）作为大分子还原剂,与BPO构成氧化还原体系引发MMA聚合得到聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）。通过气相色谱、核磁共振波谱、三检测体积排除色谱对单体转化率、OMMA及PMMA的结构进行表征和分析。结果表明,在BPO/DMA氧化还原引发体系中,相对于BPO生成的苯甲酰自由基,有更多的来自于DMA的氨基甲基自由基引发聚合进入大分子链,表明苯甲酰自由基除引发单体聚合外,还发生了另外的反应。氨基甲基自由基引发MMA聚合生成的含有DMA单元的OMMA（Mn=2400）仍具有还原性,可以与BPO构成氧化还原引发体系引发MMA聚合,得到更高相对分子质量的PMMA（Mn=3700）。

关键词：氧化还原引发体系;甲基丙烯酸甲酯;自由基聚合;