文章编号：1004-0609(2014)08-2083-07

热处理型中强度铝合金导体材料的组织与性能

刘东雨^{1, 2}，李文杰¹，高  倩¹，侯世香^{1, 2}，韩  钰^{1, 3}，祝志祥³

(1. 华北电力大学 能源动力与机械工程学院，北京 102206；

2. 国家火力发电工程技术研究中心，北京 102206；

3. 国网智能电网研究院 电工新材料及微电子研究所，北京 102211)

摘  要：采用扫描电镜和能谱仪观察Al-Mg-Si合金铸态样和拉拔变形样中富铁相AlFeSi的微观形貌和微区成分，并利用万能材料试验机和电阻测试仪测定Al-Mg-Si合金单丝的抗拉强度和电导率。结果表明，在强度相同的条件下，Mg₂Si含量≤0.6%(质量分数)的Mg过剩型Al-Mg-Si合金具有较高的电导率，且Mg过剩型合金的富铁相为α(AlFeSi)相；Mg₂Si含量为0.6%的Mg过剩型Al-Mg-Si合金在抗拉强度为230 MPa时，其电导率为59.0% (IACS)；开发强度为230~250 MPa的高电导率、中强度铝合金导体材料时应在Mg₂Si含量≤0.6%的Mg过剩型Al-Mg-Si合金的基础上进行。

关键词：导体材料；铝合金；AlFeSi相；电导率；时效处理

中图分类号：TG146.2       　   　     文献标志码：A

Microstructure and properties of heat treatable medium strength aluminium alloy conductor material

LIU Dong-yu^{1, 2}, LI Wen-jie¹, GAO Qian¹, HOU Shi-xiang^{1, 2}, HAN Yu^{1, 3}, ZHU Zhi-xiang³

(1. School of Energy, Power and Mechanical Engineering, North China Electric Power University, Beijing 102206, China;

2. National Thermal Power Engineering & Technology Research Center, Beijing 102206, China;

3. Department of Electrical Engineering New Materials & Microelectronics,

State Grid Smart Grid Research Institute, Beijing 102211, China)

Abstract: The microstructure and composition of Fe-rich AlFeSi phase in the cast and drawn Al-Mg-Si alloy specimens were studied by scanning electron microscopy assisted with energy dispersive spectroscopy of X-ray. The tensile strength and electrical conductivity of the experimental alloy wire were tested by material testing machine and electrical resistance testing instrument. The results show that the Al-Mg-Si alloy with excess Mg has a higher electrical conductivity than the balanced and with excess Si alloy in the same tensile strength as the amount of Mg₂Si≤0.6% (mass fraction). The Al-Mg-Si alloy with excess Mg possesses α(AlFeSi) phase. The Al-Mg-Si alloy with excess Mg and 0.6% Mg₂Si has 59.0%(IACS) in electrical conductivity and 230 MPa in tensile strength. The development of medium strength conductor material with 230-250 MPa tensile strength and higher conductivity should be based on Al-Mg-Si alloy with excess Mg and content Mg₂Si ≤0.6%.

Key words: conductor material; aluminum alloy; AlFeSi phase; electrical conductivity; ageing treatment

由电导率≥58.5%(IACS)、抗拉强度≥230 MPa 的Al-Mg-Si系铝合金单丝绞制成的中强度全铝合金导线是国家电网公司推广的节能导线^[1-3]。该Al-Mg-Si系铝合金导体材料由α(A1)、亚稳态Mg₂Si相和AlFeSi相组成。根据w(Mg)/w(Si)比值，可将Al-Mg-Si系合金分为Si过剩合金、平衡合金和Mg过剩合金，其中Si过剩合金强度较高，Mg过剩合金强度较低。在架空输电导线用的Al-Mg-Si系铝合金中，高强度铝合金导线用的6101A和6201铝合金是Si过剩型的，中强度铝合金导线所用铝合金既有Si过剩型的，又有Mg过剩型的^[3-5]。另外，研究者多关注均匀化处理对富铁相转变的影响，较少关注成分对富铁相的影响^[6]。为进一步提高中强度铝合金导线的电导率，本文作者研究了w(Mg)/w(Si)比对A1-Mg-Si合金中的AlFeSi相和性能的影响，以指导高电导率中强度铝合金导体材料的合金设计。

1  实验

采用Cr+Mn+V+Ti含量分别为0.011和0.009的Al99.70和Al99.90重熔铝锭、Al-3.6Mg、Al-24.3Si和Al-3.0B中间合金，配置不同Mg、Si含量的Al-Mg-Si实验合金。实验合金的名义成分见表1和表2。表1列出的实验合金中，合金a和b为Si过剩合金，合金c为平衡合金，合金d和e为Mg过剩合金。表2所列的7种实验合金中，合金1的Mg₂Si含量为0.5 %、合金2~4的Mg₂Si含量为0.6 %、合金5~7的Mg₂Si含量为0.8 %，其中合金1，3和6为Si过剩合金，合金2和5为平衡合金，合金4和7为Mg过剩合金。所有实验合金均在功率为12 kW的电阻炉中用刚玉坩埚熔炼。熔炼过程如下：先将工业纯铝熔化并加热至750 ℃，然后采用中间合金调配化学成分。待中间合金熔化后扒渣、加入覆盖剂，每5 min搅拌一次，搅拌3次后保温静置20 min，扒渣后在铁模中浇铸成d 9.5 mm的圆棒。将圆棒加热到540 ℃、保温1 h后热轧，热轧变形量为32.5 %。再在室温下进行多道次拉拔，拉拔成d 2.3 mm的单丝，拉拔变形量为91.3 %。将单丝分别在150、155、160、165、175、185和195 ℃时效4 h后，采用SB2230型直流数字电阻测试仪测定其电阻值并换算成20 ℃的电导率，采用SANS CMT5105微机控制电子万能材料试验机测定其抗拉强度，拉伸速率为20 mm/min。用JEOL-LV 6490型扫描电镜观察实验材料的铸态组织和拉拔态组织中AlFeSi相的形貌，并用牛津INCA能谱仪测定该相的微区成分。

表1  采用Al99.70工业纯铝制备的Al-Mg-Si实验合金的名义成分

Table 1  Nominal compositions of Al-Mg-Si experimental alloy prepared with Al99.70

表2  采用Al99.90工业纯铝制备的Al-Mg-Si实验合金的名义成分

Table 2  Nominal composition of Al-Mg-Si experimental alloy prepared with Al99.90

2  实验结果

2.1  合金的显微组织

实验发现，随着Si含量(见表1)的减少铸态组织中的AlFeSi相由针状向骨骼状变化(见图1)。图2所示为拉拔态组织的背散射电子像，可见在Si过剩合金中，AlFeSi相沿拉拔变形方向形成链状，且链状AlFeSi相附近的基体上出现微孔洞，而在Si含量较低的平衡合金和Mg过剩合金中未发现AlFeSi相附近的基体上有微孔洞。对图2(b)和图2(c)中的疑似微孔洞进行能谱分析，发现其为Al₂O₃夹杂物。

图1  Al-xSi-0.32Mg合金铸态试样中Al-Fe-Si相形貌

Fig. 1  Micrograph of AlFeSi phase in as-cast Al-xSi-0.32Mg alloy

图2  拉拔Al-xSi-0.32Mg合金线中的Al-Fe-Si相形貌

Fig. 2  Micrographs of AlFeSi phase in Al-xSi-0.32Mg drawn wire

表3  时效温度对合金b~d抗拉强度和电导率的影响

Table 3  Effect of ageing temperature on tensile strength and electrical conductivity of experimental alloys b-d

表4  时效温度对合金1~7抗拉强度的影响

Table 4  Effect of ageing temperature on tensile strength of experimental alloys 1-7

表5  时效处理对合金1~7电导率的影响

Table 5  Effect of ageing temperature on electrical conductivity of experimental alloys 1-7

图3  Al-xSi-0.32Mg合金中Si含量与AlFeSi相中Fe/Si摩尔比的关系

Fig. 3  Relationship of Fe/Si mole ratio in AlFeSi phase with Si content in Al-xSi-0.32Mg alloy

图4  不同Mg₂Si含量时Al-Mg-Si合金抗拉强度与电导率的关系

Fig. 4  Relationship between tensile strength and electrical conductivity of Al-Mg-Si alloy with different Mg₂Si contents

2.2  合金的性能

用Al99.70工业纯铝制备的Al-Mg-Si合金的抗拉强度和电导率如表3所列。用Al99.90工业纯铝制备的Al-Mg-Si合金的抗拉强度和电导率分别见表4和表5。对AlFeSi相进行能谱分析发现，铸态组织和拉拔态组织中富铁相的Fe/Si比(摩尔比)均随合金中Si含量的降低而增大(见图3)。由合金1、3和6的实验数据可见，在相同抗拉强度条件下，含0.5%Mg₂Si的合金具有较高的电导率，但随着抗拉强度的提高，Mg₂Si含量造成的电导率差异变小(见图4)。Mg过剩和Si过剩对合金强度和电导率的影响如图5所示。对于Mg₂Si含量为0.6%的合金，在相同强度水平下，合金4(Mg过剩合金)的电导率较高，合金2(平衡合金)的次之，合金3(Si过剩合金)的导电率最低(见图5(a))；对于Mg₂Si含量为0.8%的合金，强度高于230 MPa时，合金6(Si过剩合金)的导电率较高，合金7(Mg过剩合金)的次之，合金5(平衡合金)的导电率最低(见图5(b))。对于采用Al99.70熔炼的含0.5%Mg₂Si的合金b、c和d，其抗拉强度和电导率的关系见图6。可以看出随着Si过剩度的降低，在相同强度水平下合金的电导率提高，表现出与图5(a)相似的规律。Al99.70工业纯铝中含有0.16%Fe，而Al 99.90工业纯铝中含有0.06%Fe，可见Mg过剩合金中的Fe含量不影响其具有较高电导率的规律。

图5  不同Mg₂Si含量时Al-Mg-Si合金的强度和电导率的关系

Fig. 5  Relationship between tensile strength and electrical conductivity of Al-Mg-Si alloy with different Mg₂Si contents

图6  实验合金b、c和d的电导率和抗拉强度的关系

Fig. 6  Relationship between conductivity of samples b, c and d and tensile strength

3  分析与讨论

3.1  合金的显微组织

Al-Mg-Si合金在凝固过程中，通常AlFeSi相结晶于α(A1)枝晶间。铸态时AlFeSi相呈现两种形貌：汉字状(或骨骼状)的α(AlFeSi)相和针状(或盘片状)β(AlFeSi)相。α(AlFeSi)相中Si含量较低，Fe/Si质量比在5.5~2.75(摩尔比为2.75~1.38)之间，β(AlFeSi)相中Si含量较高，Fe/Si质量比在2.25~1.60(摩尔比为1.13~0.80)之间^[7-8]。Si过剩的Al-Mg-Si合金凝固时通常形成针状β(AlFeSi)相^[9-10]，这种初生相硬而脆，几乎不在铝中固溶，但会降低合金的伸长率，恶化合金的加工性能。显微组织观察表明，在铸态组织中随着Si量降低，合金类型从Si过剩型向平衡合金到Mg过剩型合金转变，铸态组织中的AlFeSi相由针状向骨骼状变化；对第二相进行能谱分析的结果显示，在平衡合金和Mg过剩合金中，AlFeSi相中Fe/Si摩尔比≥1.4；对拉拔样进行微观分析亦发现平衡合金和Mg过剩型合金中AlFeSi相附近基体上出现微孔洞几率减小。综上所述可以判断出，在Si过剩的Al-Mg-Si合金中，富铁相为β(AlFeSi)相，在Mg过剩的Al-Mg-Si合金中，富铁相为α(AlFeSi)相。

3.2  合金的性能

由表3和表4可知，实验合金在150 ℃以上温度时效后，合金处于过时效状态。对于实验合金2~7，在相同时效制度下，无论是Si过剩还是Mg过剩合金，其抗拉强度均高于相同Mg₂Si含量的平衡合金的抗拉强度，Si、Mg过剩引起的抗拉强度增量见表6。可见Si过剩合金在165~175 ℃时效后，抗拉强度增量较大，Mg过剩合金在175~185 ℃时效后，抗拉强度增量较大，且在Mg₂Si含量为0.6%的合金中，Mg过剩使合金的抗拉强度提高幅度更大。文献[4，11-13]报道，无论是平衡合金、Si过剩合金还是Mg过剩合金，当共格的β″相为主要强化相时，出现强度峰值。进一步提高时效温度，则使共格的β″相数量减少，与基体呈半共格的β′相数量增多，在稍微过时效时，平衡合金的强化相为纳米尺度的β′和β″相。尽管Si、Mg过剩合金的显微组织中还存在Si、Mg固溶原子，由表7^[14]给出的部分合金元素的固溶强化效应计算表明，Si或Mg原子过剩量＜0.05%时合金的固溶强化对抗拉强度的贡献不足1 MPa。由此可见，Si、Mg过剩型合金抗拉强度的提高，主要还是过剩Si、Mg的细化亚稳相并增加亚稳相体积分数所致。Si提高β″相的形核率、使β″相的体积分数增大，Si又促进β″相向β′相转变，这使Si过剩合金较早出现最大强化效应，经165~175 ℃时效后，过剩Si对合金的强化效应达到峰值。由于过剩Mg抑制β″相向β′相转变，形成尺寸较小的β′相，因此，Mg延迟出现强化效应峰，Mg过剩合金在175~185 ℃时效后才达到强化峰值(见表6)。从而使Mg过剩合金可以在更高温度下进行时效，使合金的电导率较高。

实验合金的电导率随着时效温度的提高而增大。这是因为合金元素处于固溶状态时，其对电导率危害最大，析出的共格β″相次之、半共格β′相再次之、非共格β相影响最小^{[4, 15]}，部分元素对电阻率的影响见表8^[16]。不同类型的Al-Mg-Si合金的电阻率与析出相的性质、数量、大小、分布及固溶原子有关。在稍过时效状态下，Si过剩合金中析出的β″相和β′相细小、数量多，Mg过剩合金中的β″相则转变成尺寸更小的β′相。少量Si、Mg固溶导致电阻率降低，且在相同抗拉强度水平下，Si、Mg过剩合金具有较高的电阻率。由于Mg过剩合金的时效温度高，更多的β″相向β′相转变，从而表现出在相同抗拉强度水平下，Mg过剩合金具有较高的电阻率。

表6  Si、Mg过剩对抗拉强度的影响

Table 6  Effect of excess Si and Mg on tensile strength

表7  部分元素对铝的固溶强化效应^[14]

Table 7  Contribution of each element to solid solution hardening of aluminum^[14]

表8  杂质元素存在状态对铝导体电阻率的影响^[16]

Table 8  Effect of impurity element state on resistivity of aluminum

4  结论

1) 在Al-Mg-Si系合金中，随着w(Mg)/w(Si)比的增大，富铁相形貌由针状变成骨骼状，且富铁相中w(Fe)/w(Si)比值增大。Si过剩型合金的富铁相为β(AlFeSi)相，Mg过剩型合金的富铁相为α(AlFeSi)相。

2) Mg₂Si含量为0.6%的Mg过剩型Al-Mg-Si合金在抗拉强度为230 MPa时，其电导率为59.0%(IACS)。Mg₂Si含量≤0.6%的Mg过剩型Al-Mg-Si合金在225~250 MPa的强度水平下具有较高的电导率，可作为高电导率中强度导体材料开发的基础。

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(编辑  龙怀中)

基金项目：国家电网公司科技项目(2013-209)

收稿日期：2013-10-20；修订日期：2014-04-20

通信作者：刘东雨，教授，博士；电话：13910536377；E-mail: liudy@ncepu.edu.cn