新型水杨醛亚胺钛配合物的合成及催化乙烯聚合
来源期刊：材料研究学报2015年第6期
论文作者：程正载 张卫星 龚凯 丛野 陈红祥 李文兵
文章页码：453 - 462
关键词：有机高分子材料;钛配合物;催化剂;乙烯聚合;苯氧基亚胺配体;活性;
摘 要：以价廉的水杨醛和Ti Cl4为主要原料,合成了四种水杨醛亚胺配体（5-8）及含（双苯氧基亚胺）配体的钛配合物[O-C6H4-ortho-CH=N-2,6-（i-Pr）2-C6H3]2Ti Cl2（13）,[O-（5-NO2）-C6H3-ortho-CH=N-2,6-（i-Pr）2-C6H3]2Ti Cl2（14）,[O-（3,5-di-Br）-C6H2-orthoCH=N-2,6-（i-Pr）2-C6H3]2Ti Cl2（15）和[O-（3,5-di-C（CH3）3）-C6H2-ortho-CH=N-2,6-（i-Pr）2-C6H3]2Ti Cl2（16）。用MS、1H-NMR和元素分析等手段表征了配体5-8分子结构,用1H-NMR和元素分析表征了配合物13-16的分子结构。经MAO（甲基铝氧烷）活化后,钛配合物（13-16）在甲苯溶剂中能有效催化乙烯聚合。在60℃,2.0 MPa及助催化剂与主催化剂摩尔比n（MAO）/n（cat）=1500∶1条件下钛配合物（14-16）催化乙烯聚合活性为1022.73-1302.27 g·PE/（mmol·Ti·h·MPa）),远高于无取代水杨醛亚胺钛配合物（13）。所得聚乙烯粘均分子量（粘度法）为19266-44754,GPC测定分子量分布Mw/Mn为1.88-2.12。具有最高活性的催化剂15催化乙烯聚合得到的聚合物样品,经13C-NMR和DSC的表征,结果表明为线型结晶聚乙烯。
程正载1,2，张卫星1，龚凯1，丛野1，陈红祥1，李文兵1,2
1. 武汉科技大学化学工程与技术学院2. 煤转化与新型炭材料湖北省重点实验室
摘 要：以价廉的水杨醛和Ti Cl4为主要原料,合成了四种水杨醛亚胺配体（5-8）及含（双苯氧基亚胺）配体的钛配合物[O-C6H4-ortho-CH=N-2,6-（i-Pr）2-C6H3]2Ti Cl2（13）,[O-（5-NO2）-C6H3-ortho-CH=N-2,6-（i-Pr）2-C6H3]2Ti Cl2（14）,[O-（3,5-di-Br）-C6H2-orthoCH=N-2,6-（i-Pr）2-C6H3]2Ti Cl2（15）和[O-（3,5-di-C（CH3）3）-C6H2-ortho-CH=N-2,6-（i-Pr）2-C6H3]2Ti Cl2（16）。用MS、1H-NMR和元素分析等手段表征了配体5-8分子结构,用1H-NMR和元素分析表征了配合物13-16的分子结构。经MAO（甲基铝氧烷）活化后,钛配合物（13-16）在甲苯溶剂中能有效催化乙烯聚合。在60℃,2.0 MPa及助催化剂与主催化剂摩尔比n（MAO）/n（cat）=1500∶1条件下钛配合物（14-16）催化乙烯聚合活性为1022.73-1302.27 g·PE/（mmol·Ti·h·MPa）),远高于无取代水杨醛亚胺钛配合物（13）。所得聚乙烯粘均分子量（粘度法）为19266-44754,GPC测定分子量分布Mw/Mn为1.88-2.12。具有最高活性的催化剂15催化乙烯聚合得到的聚合物样品,经13C-NMR和DSC的表征,结果表明为线型结晶聚乙烯。
关键词：有机高分子材料;钛配合物;催化剂;乙烯聚合;苯氧基亚胺配体;活性;
