1,1-双（二叔丁基膦）二茂铁二氯化钯（Ⅱ）的合成及化学结构表征

靳晓娟¹，左川²，韩旭¹，冯洋洋²，高安丽¹，余娟¹，刘伟平¹

1. 昆明贵金属研究所稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室2. 贵研铂业股份有限公司

摘 要：以氯亚钯酸钠、1,1-双（二叔丁基膦）二茂铁为起始原料,通过配位取代反应合成了新型的C-C偶联催化剂—1,1-双（二叔丁基膦）二茂铁二氯化钯（Ⅱ）.经过一系列的探究实验,对合成工艺进行改进及优化,最终确定该化合物的合成条件:氩气保护下,向1,1-双（二叔丁基膦）二茂铁的四氢呋喃溶液中滴加等摩尔量的氯亚钯酸钠水溶液,回流反应2 h,以氯亚钯酸钠为基准计算化合物1,1-双（二叔丁基膦）二茂铁二氯化钯（Ⅱ）产率可达95%.为了更加深入地了解该催化剂的化学结构、性质,分别采用核磁共振（1H NMR）、质谱（MS）、单晶X-射线衍射（XRD）对化合物进行了表征.1,1-双（二叔丁基膦）二茂铁二氯化钯（Ⅱ）的核磁共振氢谱显示,化合物环戊二烯环和甲基上的氢核信号的化学位移、峰面积,分别与目标化合物的氢核信息相匹配;质谱测定该化合物分子量为650.5;单晶X-射线衍射确定其晶体为单斜晶系,由于空间位阻效应,P-Pd-P平面与Cl-Pd-Cl平面有一夹角为29.401°,两个环戊二烯环平面形成一狭小的夹角θ=2.179°,并呈交错构象.

关键词：1,1-双（二叔丁基膦）二茂铁二氯化钯;合成;化学结构;单晶;