硫醇类化合物合成工艺与方法

来源期刊：材料导报2020年第7期

论文作者：谢旭豪 许胜超 徐志勇 赵文波

文章页码：7168 - 7176

关键词：硫醇;硫化氢;醇;卤代烃;催化机理;

摘    要：硫醇类化合物作为有机合成中间体和精细化工品在医药、农药、电化学、有机合成领域被广泛应用。在我国,大多数硫醇在市场上供不应求,依赖进口,且许多硫醇（如甲硫醇、叔丁基硫醇、2-巯基苯并噻唑等）的合成技术储备不足。因此,开展硫醇合成的研究十分重要。传统的硫醇合成工艺与方法大多存在三废多、流程长、产率低等缺陷;且硫源单一,以化学性质活泼的硫脲为主。此外,许多合成工艺与方法存在反应歧视,不具备普适性。催化科学的崛起和精细有机合成方法与理论的完善为解决这些问题提供了理论依据。以γ-Al₂O₃为载体,碱金属盐掺杂的过渡金属氧化物大幅提高了硫化氢与醇合成硫醇工艺的收率;相转移催化剂的诞生降低了卤代烃合成硫醇工艺的能耗和生产成本;诸多硫代试剂和硫转移剂作硫源的出现及其硫化过程的提出突破了许多高附加值硫醇合成的技术瓶颈,催生了大批适用范围广、官能团定向选择性好、硫醇收率高的合成工艺与方法,如催化偶联、P₂S₅介导等反应。本文回顾了近年来硫醇合成工艺和方法的新发展、新状况,将合成反应按底物与硫源分类,并从工艺条件、催化体系、反应机理、硫醇的最终产率等方面对各工艺和方法进行了阐述;重点介绍了以H₂S为硫源的醇、卤代烃和合成气工艺,分析了它们的优缺点;指出了对各合成工艺和方法催化体系的优化和适用范围的拓宽研究是主要焦点也是难点,利用工业废气H₂S及附加值低的含硫有机化合物如硫醚、二硫化物为硫源合成硫醇是今后研究的重点。