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桥连与非桥连茂锆金属配合物对乙烯齐聚反应的催化作用

来源期刊:高分子材料科学与工程2012年第3期

论文作者:王曦 王涛 杨敏 沈广录 刘宾元 闫卫东

文章页码:41 - 45

关键词:茂金属催化剂;齐聚;乙烯;α-烯烃;

摘    要:利用rac-Et(Ind)2ZrCl2、(CH3)2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al(i-Bu)3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et(Ind)2ZrCl2>CpZrCl3>(CH3)2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et(Ind)2ZrCl2>(CH3)2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et(Ind)2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln(Al(i-Bu)3,AlEt2Cl和AlEt3)对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al(i-Bu)3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。

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桥连与非桥连茂锆金属配合物对乙烯齐聚反应的催化作用

王曦1,王涛2,杨敏1,沈广录1,刘宾元1,闫卫东1

1. 河北工业大学化工学院高分子系2. 河北科技大学资产管理处

摘 要:利用rac-Et(Ind)2ZrCl2、(CH3)2SiCp2ZrCl2和CpZrCl3分别与Al(i-Bu)3组成的催化体系对乙烯齐聚反应进行了研究。考察了反应条件如压力、温度及铝锆比对催化性能的影响。研究结果表明,三种锆系茂金属对齐聚反应的催化活性顺序为rac-Et(Ind)2ZrCl2>CpZrCl3>(CH3)2SiCp2ZrCl2,对α-烯烃的选择性顺序为CpZrCl3rac-Et(Ind)2ZrCl2>(CH3)2SiCp2ZrCl2。还研究了以rac-Et(Ind)2ZrCl2为主催化剂时,助催化剂AlR3-nCln(Al(i-Bu)3,AlEt2Cl和AlEt3)对乙烯齐聚的影响,发现以AlEt2Cl为助催化剂的体系对α-烯烃的选择性高于以Al(i-Bu)3或AlEt3为助催化剂。同时,反应压力对乙烯齐聚有很大影响;α-烯烃的选择性随温度的升高不断提高,且在较高铝锆比下,齐聚产物中α-烯烃含量较多。

关键词:茂金属催化剂;齐聚;乙烯;α-烯烃;

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